高考化學 熱點題型和提分秘籍 專題8_3 鹽類的水解(含解析)
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專題8.3 鹽類的水解 1.了解鹽類水解的原理。 2.了解影響鹽類水解程度的主要因素。 3.了解鹽類水解的應用。 熱點題型一 鹽類水解的規(guī)律及應用 例1、室溫下,0.01 mol/L二元酸H2A溶液的pH=3,下列說法正確的是( ) A.在Na2A、NaHA兩種溶液中,離子種類不同 B.NaHA溶液的pH一定大于7 C.在NaHA溶液中一定有c(OH-)+c(A2-)=c(H2A)+c(H+) D.在溶質(zhì)的物質(zhì)的量相等的Na2A、NaHA兩種溶液中,陰離子總數(shù)相等 【答案】C 【提分秘籍】 1.酸式鹽溶液的酸堿性的判斷 (1)強酸的酸式鹽只電離,不水解,一定顯酸性。 如NaHSO4:NaHSO4===Na++H++SO。 (2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。(既存在電離平衡又存在水解平衡)。HA-H++A2- HA-+H2OH2A+OH- ①若電離程度小于水解程度,溶液呈堿性。 如NaHCO3溶液中: HCOH++CO(次要),HCO+H2OH2CO3+OH-(主要)。故離子濃度大小關系為:c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H2CO3)>c(H+)>c(CO)。 常見的電離小于水解顯堿性的酸式鹽還有NaHS、Na2HPO4等。 ②若電離程度大于水解程度,溶液顯酸性。 如NaHSO3溶液中: HSOH++SO(主要),HSO+H2OH2SO3+OH-(次要)。則有:c(Na+)>c(HSO)>c(H+)>c(SO)>c(OH-)>c(H2SO3)。 常見的電離大于水解顯酸性的酸式鹽還有NaH2PO4、NaHC2O4等。 2.鹽類水解的規(guī)律 (1)組成鹽的弱堿陽離子(Mx+)水解使溶液顯酸性,組成鹽的弱酸根離子(Ay-)水解使溶液顯堿性。 Mx++xH2OM(OH)x+xH+ Ay-+H2OHA(y-1)-+OH- 【特別提示】 多元弱酸的酸根離子的水解方程式應分步寫出。 (2)鹽對應的酸(或堿)越弱,水解程度越大,溶液堿性(或酸性)越強。 (3)多元弱酸的酸根離子比酸式酸根離子的水解程度大得多,如同濃度時,CO比HCO的水解程度大。 (4)水解程度:相互促進水解的鹽>單水解的鹽>相互抑制水解的鹽。 如NH的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 (5)雙水解:弱酸根離子與弱堿陽離子在溶液中的水解反應相互促進,完全水解的反應一般會有沉淀、氣體生成。 3.利用鹽類的水解進行除雜的注意事項 利用鹽類的水解進行除雜無論是在日常生活、化學工業(yè)還是化學實驗中都具有非常重要的意義,其原理是根據(jù)鹽類的水解程度的不同,通過調(diào)節(jié)溶液pH使部分離子轉化為沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì),因Fe3+的水解程度比Mg2+的大,可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等,調(diào)節(jié)溶液的pH,使 Fe3+的水解平衡正向移動,生成Fe(OH)3沉淀而除去。 【特別提示】 (1)不能加NaOH、NH3H2O等可溶性堿,因加這些物質(zhì)pH升高太迅速,且堿過量不易覺察,Mg2+也可能轉化為Mg(OH)2沉淀,還會引入NH、Na+等雜質(zhì)。 (2)一些金屬陽離子生成沉淀或沉淀完全時,溶液不一定顯堿性,如Fe3+沉淀完全時,pH大約為3.7。 (3)調(diào)節(jié)溶液pH時,調(diào)節(jié)到酸性不一定加的是酸,如把FeCl3溶液的pH調(diào)節(jié)到3.7,使Fe3+完全生成Fe(OH)3而沉淀完全,就不能認為加酸使FeCl3溶液的pH降低到3.7,而是加堿或與酸反應的物質(zhì)使FeCl3溶液的pH升高到3.7,因為FeCl3溶液的pH比3.7小。 4.鹽類水解原理的應用 (1)判斷鹽溶液的酸堿性時要考慮鹽類水解。 (2)比較鹽溶液中離子種類及其濃度大小時要考慮鹽類水解。 (3)判斷溶液中離子能否大量共存時,有時要考慮鹽類水解,如Al3+、Fe3+與HCO、CO、AlO等不能大量共存。 (4)物質(zhì)在參加反應時,有時要考慮鹽類水解,如Mg加到NH4Cl溶液中,AlCl3與Na2S溶液混合等。 (5)加熱濃縮某些鹽溶液時,要考慮水解,如濃縮FeCl3、AlCl3溶液,蒸干得氫氧化物,灼燒得金屬氧化物。 (6)保存Na2CO3等堿性鹽溶液不能用磨口玻璃瓶,保存NH4F溶液不用玻璃瓶。 (7)保存某些鹽溶液時,要考慮鹽類水解,如FeCl3溶液中加少量鹽酸來抑制Fe3+水解。 (8)解釋生活、生產(chǎn)中的一些化學現(xiàn)象,如: 某些膠體的制備利用水解原理,如實驗室制備Fe(OH)3膠體 【舉一反三】 下列說法錯誤的是( ) A.下列離子在溶液中能大量共存:Al3+、Na+、S2-、NO B.為保存FeCl3溶液,要在溶液中加少量鹽酸 C.實驗室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應用橡皮塞,而不能用玻璃塞 D.NaX、NaY、NaZ的溶液,其pH依次增大,則HX、HY、HZ的酸性依次減弱 【答案】A 熱點題型二 溶液中離子濃度的大小的判斷 例2、有4種混合溶液,分別由等體積0.1 molL-1的兩種溶液混合而成: ①CH3COONa與HCl ②CH3COONa與NaOH ③CH3COONa與NaCl?、蹸H3COONa與NaHCO3 下列各項排序正確的是 ( ) A.pH:②>③>④>① B.c(CH3COO-):②>④>③>① C.溶液中c(H+):①>③>②>④ D.c(CH3COOH):①>④>③>② 【答案】BD. 【提分秘籍】 溶液中離子濃度大小的判斷規(guī)律 (1)“一個比較” 比較分子和離子或離子和離子水解能力與電離能力的相對大小。 ①分子的電離大于相應離子的水解能力,如CH3COOH的電離程度大于CH3COO-水解的程度,所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性。則有:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。 ②分子的電離小于相應離子的水解能力。如HCN的電離程度小于CN-水解的程度,則等濃度的HCN與NaCN溶液等體積混合后溶液顯堿性。則有:c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。 ③酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離能力和水解能力的相對強弱。 如①NaHCO3溶液,HCO的水解能力大于電離能力,故溶液顯堿性。則有:c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)> c(H+)>c(CO); ②NaHSO3溶液,HSO的電離能力大于HSO的水解能力,故溶液顯酸性。則有:c(Na+)>c(HSO)> c(H+)>c(SO)>c(OH-)。 (2)“兩個微弱” ①弱電解質(zhì)的電離是微弱的,且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。 如在稀醋酸中:CH3COOHCH3COO-+H+; H2OOH-+H+;則有: c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。 ②弱酸根或弱堿陽離子的水解是很微弱的,但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。 如在稀NH4Cl溶液中:NH4Cl===NH+Cl-; NH+H2ONH3H2O+H+; H2OOH-+H+;則有: c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3H2O)>c(OH-)。 (3)“三個守恒” ①電荷守恒 電荷守恒是指溶液必須保持電中性,即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。如NaHCO3溶液中: c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)。 ②物料守恒:物料守恒也就是元素守恒,變化前后某種元素的原子個數(shù)守恒。 A.單一元素守恒,如1 mol NH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)+n(NH3H2O)+n(NH)=1 mol,即氮元素守恒。 B.兩元素守恒,如NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO),即鈉元素與碳元素守恒。 ③質(zhì)子守恒:電解質(zhì)溶液中,由于電離、水解等過程的發(fā)生,往往存在質(zhì)子(H+)的轉移,轉移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不變,稱為質(zhì)子守恒。如NaHCO3溶液中: c(H2CO3)+c(H+)=c(CO)+c(OH-) 3.比較溶液中粒子濃度大小的步驟 (1)判反應 判斷兩種溶液混合時,是否發(fā)生化學反應,這一步主要目的是搞清楚溶液的真實組成。 (2)寫平衡 根據(jù)溶液的組成,寫出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、電離平衡),尤其要注意不要漏寫在任何水溶液中均存在的水的電離平衡。 (3)列等式 根據(jù)溶液中的守恒原理,列出兩個重要的等式,即電荷守恒式和物料守恒式,據(jù)此可列出溶液中離子濃度間的數(shù)學關系式。 (4)分主次 根據(jù)溶液中存在的平衡和題給條件,結合平衡的有關規(guī)律,分析哪些平衡進行的程度相對大一些,哪些平衡進行的程度相對小一些,再依次比較出溶液中各粒子濃度的大小。 4.粒子濃度大小比較的常見類型 (1)多元弱酸溶液,根據(jù)多步電離分析,如在H3PO4的溶液中, c(H3PO4)>c(H+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)>c(OH-)。 (2)多元弱酸的正鹽溶液,根據(jù)弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中, c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)。 (3)不同溶液中同一離子濃度的比較,要看溶液中其他離子對它的影響。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中:①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4,c(NH)由大到小的順序是③>①>②。 (4)混合溶液中各離子濃度的比較,要進行綜合分析,如電離因素、水解因素等。如在含0.1 mol/L的NH4Cl和0.1 mol/L的氨水混合溶液中,NH3H2O電離程度大于NH的水解程度,各離子濃度的大小順序為c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。 【舉一反三】 下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關系正確的是( ) A.0.1 mol/L NaHCO3溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合,所得溶液中: c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH-) B.20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中: c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+) C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中: c(Cl-)+c(H+)>c(NH)+c(OH-) D.0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合,所得溶液中: c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH) 【答案】B 1.【2015天津理綜化學】室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì)。有關結論正確的是( ) 加入的物質(zhì) 結論 A 50mL 1 molL-1H2SO4 反應結束后,c(Na+)=c(SO42-) B 0.05molCaO 溶液中 增大 C 50mL H2O 由水電離出的c(H+)c(OH—)不變 D 0.1molNaHSO4固體 反應完全后,溶液pH減小,c(Na+)不變 【答案】B 【解析】室溫下,將0. 05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液,溶液中存在CO32—+H2O HCO3—+OH—溶液呈堿性;加入50mL 1 molL-1H2SO4,H2SO4與Na2CO3恰好反應,則反應后的溶液溶質(zhì)為Na2SO4,故根據(jù)物料守恒反應結束后c(Na+)=2c(SO42-),A錯誤;向溶液中加入0.05molCaO,則CaO+ H2O=Ca(OH)2,則c(OH—)增大,且Ca2++CO32—=CaCO3↓,使CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡左移,c(HCO3—)減小,故增大,B正確;加入50mL H2O,溶液體積變大,CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡右移,但c(OH—)減小,Na2CO3溶液中H+、OH—均由水電離,故由水電離出的c(H+)c(OH—)減小,C錯誤;加入0.1molNaHSO4固體,NaHSO4為強酸酸式鹽電離出H+與CO32—反應,則反應后溶液為Na2SO4溶液,溶液呈中性,故溶液pH減小,引入了Na+,故c(Na+)增大,D項錯誤。 2.【2015安徽理綜化學】25℃時,在10mL濃度均為0.1mol/LNaOH和NH3H2O混合溶液中,滴加0.1mol/L的鹽酸,下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是( ) A.未加鹽酸時:c(OH-)>c(Na+)= c(NH3H2O) B.加入10mL鹽酸時:c(NH4+) +c(H+) = c(OH-) C.加入鹽酸至溶液pH=7時:c(Cl-) = c(Na+) D.加入20mL鹽酸時:c(Cl-) =c(NH4+) +c(Na+) 【答案】B 1.(2014廣東理綜,12)常溫下,0. 2 molL-1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后,所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示,下列說法正確的是 ( ) A. HA為強酸 B. 該混合液pH=7 C. 該混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+) D. 圖中X表示HA,Y表示OH-,Z表示H+ 【答案】C 【解析】A項,0.2 molL-1一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后得到0.1 molL-1的NaA溶液,由于c(A-)<0.1 molL-1,說明A-發(fā)生了水解,故HA為弱酸,錯誤;B項,由A項分析知NaA為強堿弱酸鹽,A-水解使溶液顯堿性,pH>7,錯誤;D項,NaA溶液中粒子濃度的大小關系為c(Na+)>c(A-)> c(OH-)>c(HA)>c(H+),故X表示OH-,Y表示HA,Z表示H+,錯誤;C項,根據(jù)物料守恒,有 c(Na+)=c(A-)+c(HA),正確。 2.(2014新課標全國卷Ⅱ)一定溫度下,下列溶液的離子濃度關系式正確的是( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O) D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③ 【答案】D 3.(2014安徽卷)室溫下,下列溶液中粒子濃度關系正確的是( ) A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4) C. Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-) 【答案】B 【解析】在Na2S溶液中存在H2OOH-+H+以及S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2O H2S+OH-,溶液中粒子濃度關系為c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)>c(H+),A項錯誤;利用質(zhì)子守恒知Na2C2O4溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4),B項正確;利用電荷守恒知Na2CO3溶液中,c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-),C項錯誤;利用原子守恒可知CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Cl-),D項錯誤。 4.(2014福建卷)下列關于0.10 molL-1 NaHCO3溶液的說法正確的是( ) A.溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3===Na++H++CO B.25 ℃時,加水稀釋后,n(H+)與n(OH-)的乘積變大 C.離子濃度關系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO) D. 溫度升高,c(HCO)增大 【答案】B 5.(2014新課標全國卷Ⅰ)化學與社會、生活密切相關。對下列現(xiàn)象或事實的解釋正確的是( ) 選項 現(xiàn)象或事實 解釋 A. 用熱的純堿溶液洗去油污 Na2CO3可直接與油污反應 B. 源白粉在空氣中久置變質(zhì) 漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應生成CaCO3 C. 施肥時,草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用 K2CO3與HN4Cl反應生成氨氣會降低肥效 D FeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作 FeCl3能從含Cu2+的溶液中置換出銅 【答案】C 【解析】在加熱、堿性環(huán)境下,油污能夠徹底水解,A項錯誤;Ca(ClO)2與空氣中的CO2和水蒸氣反應生成CaCO3和HClO,導致漂白粉變質(zhì),而CaCl2與CO2不反應,B項錯誤;K2CO3與NH4Cl混合施用,發(fā)生雙水解反應釋放出NH3,降低肥效,C項正確;FeCl3與Cu的反應為2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2,但FeCl3溶液不能將Cu2+還原為Cu,D項錯誤。 6.(2014重慶卷)下列敘述正確的是( ) A.濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體 B.CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO-)增大 C.Ca(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應可得到Ca(OH)2 D.25 ℃時Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度 【答案】D 【解析】濃氨水中滴加氯化鐵飽和溶液產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀,A項錯誤;醋酸鈉溶液中滴加濃鹽酸后促使醋酸根離子的水解平衡向右移動,使醋酸根離子濃度減小,B項錯誤;碳酸氫鈣與過量的氫氧化鈉反應生成碳酸鈣、水、碳酸鈉,得不到氫氧化鈣,C項錯誤;Cu(NO3)2溶液中的Cu2+能抑制Cu(OH)2的溶解,D項正確。 1. NH4Cl溶于重水(D2O)后,產(chǎn)生的一水合氨和水合氫離子均表示正確的是( ) A.NH2DH2O和D3O- B.NH3D2O和HD2O+ C.NH3HDO和D3O+ D.NH2DDHO和H2DO+ 【答案】C 【解析】NH4Cl水解的實質(zhì)是其電離出的NH與重水電離出的OD-結合生成一水合氨的過程。即NH4Cl===NH+Cl-,D2OD++OD-,NH+OD-===NH3HDO,D+再與D2O結合生成D3O+。 2.下列離子組合因互相促進水解而不能大量共存的是( ) A.0.1 mol/L的NaHCO3溶液中:K+、Fe3+、NO B.含有大量AlO的溶液中:Na+、K+、HCO、NO C.NH、Na+、CH3COO-、NO D.Na2S溶液中:SO、K+、Cu2+、Cl- 【答案】A 3.常溫下,下列溶液中離子濃度關系表達正確的是( ) A.Na2CO3溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CO)+c(HCO) B.0.1 mol/L的NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(H+)>c(NH)>c(OH-) C.向NH4HSO4的水溶液中逐滴滴入NaOH溶液,至中性的溶液中:c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(H+)= c(OH-) D.pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后的溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)> c(OH-)>c(H+) 【答案】C 【解析】根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(CO)+c(HCO),故A錯誤;氯化銨是強酸弱堿鹽,溶液呈酸性,銨根離子能水解,但程度較小,所以存在c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-),故B錯誤;如果兩者以1∶1反應,溶液中的溶質(zhì)是硫酸鈉、硫酸銨,溶液呈酸性,要使溶液呈中性,則氫氧化鈉稍微過量,銨根離子水解,所以溶液中離子濃度大小順序是c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(H+)=c(OH-),故C正確;pH=3的醋酸溶液濃度大于pH=11的氫氧化鈉溶液濃度,兩者等體積混合,醋酸有剩余,溶液呈酸性,則 c(OH-)- 配套講稿:
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