1058-107無醛涂料的制備與研究（只有說明書）,涂料,制備,研究,鉆研,只有,說明書,仿單 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）開題報(bào)告題目 107 無醛涂料的制備與研究專 業(yè) 名 稱 材料化學(xué)班 級 學(xué) 號 06023317學(xué) 生 姓 名 向順成指 導(dǎo) 教 師 熊聯(lián)明教授填 表 日 期 2010 年 3 月 21 日11、選題的依據(jù)及意義1、1 選題依據(jù)107 涂料是上世紀(jì) 80 年代初期開發(fā)的,以聚乙烯醇縮甲醛為主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803 涂料等均為此種涂料的商名。盡管上世紀(jì) 60 年代我國就有了乳膠漆的生產(chǎn)技術(shù),但由于 107 涂料以價(jià)格低廉適應(yīng)了當(dāng)時(shí)的社會發(fā)展水平和人民生活的要求,所以曾風(fēng)靡一時(shí),占據(jù)了我國建筑涂料的大部分市場。但是，在多年使用中,107 涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害當(dāng)屬107 涂料中含有的有害物質(zhì)—甲醛。傳統(tǒng) 107 涂料的主要成膜物質(zhì)—107 膠的生產(chǎn),是在聚乙烯醇中加入甲醛,進(jìn)行醇醛縮合反應(yīng)而生成的膠狀體混合物,由于聚乙烯醇是分子量很大的高分子化合物,與甲醛反應(yīng)時(shí)反應(yīng)阻力很大,通常條件下很難與甲醛反應(yīng)完全 [1],這樣大量的致癌物質(zhì)甲醛就會殘留在 107 膠中,當(dāng) 107 膠用作 107 涂料的主要成膜物質(zhì)時(shí),107 膠中的未反應(yīng)甲醛就全留在 107 涂料中，危害人們的健康。目前市場上的 107 涂料絕大部分都含有甲醛這一有毒、有害成分，因此，研制新型無毒害的 107 涂料已是 107 涂料市場發(fā)展的必然趨勢。無醛 107 涂料即是在 107 膠的生產(chǎn)制備過程中選用某種交聯(lián)物質(zhì)來替代傳統(tǒng)的甲醛，使得 107 膠中完全不含有甲醛這一有毒物質(zhì)，在生產(chǎn)源頭將甲醛這一有毒物質(zhì)去除，從而保證了制備的新型 107 涂料完全適應(yīng)市場的需要，亦符合國家的環(huán)保要求。1、2 研究意義傳統(tǒng) 107 涂料由于其原料易得、成本低，從 20 世紀(jì) 80 年代開始，在我國建筑工程上一直得到廣泛應(yīng)用。但由于涂料的耐寒性差、游離甲醛含量高，其應(yīng)用范圍受到很大限制 [2]。聚乙烯醇（PVA）在酸性條件下與甲醛反應(yīng)生成的聚乙烯醇縮甲醛膠，因具有粘接力強(qiáng)、黏度大、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，也曾在建筑裝飾裝修中廣泛應(yīng)用。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)，國家對縮醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)量的限制越來越嚴(yán)格。近年來人們?yōu)榻档涂s醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)做了大量工作，并取得了一定進(jìn)展 [3-7]，但這些改性方法只能降低膠粘劑中游離甲醛的含量，而不能完全消除。以聚乙烯醇作為主要成膜物制得的建筑涂料具有水溶性好，成膜性能優(yōu)良，價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)，得到了廣泛使用 [6]，但聚乙烯醇分子中含有大量的羥基，親水性大，單純以聚乙烯醇作為成膜物的建筑涂料，因耐水性差而受影響。如何提高聚乙烯醇類涂料的耐水性是建筑涂料行業(yè)迫切需要解決的問題。目前普遍采用化學(xué)改性的方法，使其耐水性得到改善，常用的有甲醛改性聚乙烯醇，但因游離甲醛的刺激氣味及毒性使其應(yīng)用范圍受到限制，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性 [8]，都存在一定問題，改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引入原材2料品種多，成本高。因此，需要尋找新的無醛方式來對 107 涂料進(jìn)行改性。目前市場上的對 107 涂料的需求量還是非常之大的，但其甲醛含量已嚴(yán)重阻礙了它的發(fā)展，二、國內(nèi)外研究概況及發(fā)展趨勢國內(nèi)這幾年涂料市場的發(fā)展非常迅猛，但國家對其環(huán)保要求也是越來越高。據(jù)筆者了解，水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起，不達(dá)標(biāo)的涂料產(chǎn)品不再允許生產(chǎn)；自 2010 年 7 月 1 日起，不達(dá)標(biāo)的產(chǎn)品不再允許在市場上銷售。從 2010 年 5 月份起，由環(huán)境保護(hù)部頒布的涂料環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求防水涂料》正式實(shí)施。水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：不得人為向防水涂料中添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯二甲酸酯、二元胺、烷基酚聚氧乙烯醚、支鏈?zhǔn)榛交撬徕c、烴類、酮類、鹵代烴類溶劑。同時(shí)，水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)對揮發(fā)性有機(jī)化合物、放射性、甲醛、苯、苯類溶劑、固化劑中游離甲苯二異氰酸酯等物質(zhì)也提出了限值要求。在國外，環(huán)境保護(hù)已成為一項(xiàng)重中之重的事業(yè)。隨著現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展，環(huán)境污染越來越受到人類的重視，各國政府都相繼制定了有關(guān)法規(guī)，美國從 66 項(xiàng)法規(guī)發(fā)展到現(xiàn)在的 1113 項(xiàng)法規(guī)，對建筑涂料的有機(jī)揮發(fā)物（VOC）的限制作出了更為明確的規(guī)定。其有機(jī)揮發(fā)物含量從 100mg/l 限定到 50mg/l。日本和歐美國家也都在環(huán)保法規(guī)上對有機(jī)揮發(fā)物含量給出了限定標(biāo)準(zhǔn)，世界環(huán)保的要求和呼聲，使涂料的開發(fā)研究朝著低污染環(huán)保型的方向深化。建筑涂料在生產(chǎn)、使用中的揮發(fā)物質(zhì)是主要的環(huán)境污染源之一，因此，減少有機(jī)揮發(fā)物的含量已經(jīng)成為國外建筑涂料發(fā)展的總趨勢。目前，國內(nèi)外大多都是著力降低 107 涂料中游離甲醛的含量，例如：張占柱等人在改性 107 膠的制備研究 [1]中通過高縮醛化等方法使得 107 涂料中游離甲醛的含量≤0.35%; Pedram Fatehi 等人通過高分子電解滴定和膠質(zhì)滴定等方法 [9]來改性涂料中游離甲醛的含量; Huining Xiao 等人通過添加纖維來改性涂料 [10]。目前取代甲醛用別的物質(zhì)作交聯(lián)劑來制備 107 建筑涂料這樣的研究還是比較少的，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性，都存在一定問題，比如：改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引人原材料品種多，成本高，等等。三、研究內(nèi)容及實(shí)驗(yàn)方案3.1 實(shí)驗(yàn)研究內(nèi)容由于目前市場上絕大多數(shù) 107 涂料都含有甲醛，實(shí)驗(yàn)試圖找到一種交聯(lián)劑來代替它。實(shí)驗(yàn)中擬選取硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛等作為交聯(lián)劑，通過采用正交表L9(34)進(jìn)行正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)獲得最佳實(shí)驗(yàn)條件 [11]。再通過測定在最佳實(shí)驗(yàn)條件下的表干時(shí)間、粘度、附著力、抗沖擊強(qiáng)度、固含量等實(shí)驗(yàn)參數(shù)來確定哪種物質(zhì)來作3為交聯(lián)劑最佳。3.2 實(shí)驗(yàn)方案3.2.1 儀器與藥品儀器：電動(dòng)攪拌機(jī)，恒溫水浴鍋，涂-4 粘度計(jì)，秒表，三口瓶（250ml） ，臺秤，燒杯。藥品：硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛，聚乙烯醇，鹽酸（37%） ，氫氧化鈉，鈦白粉，立德粉，滑石粉，輕質(zhì)碳酸鈣，磷酸三丁酯，六偏磷酸鈉，無機(jī)顏料。3.2.2 正交實(shí)驗(yàn)表的確定 [11]實(shí)驗(yàn)選擇附著力為主要參考指標(biāo)，采用四個(gè)不同的反應(yīng)因素作為正交實(shí)驗(yàn)表的四個(gè)因素，分別為：A—反應(yīng)溫度（℃） ；B—反應(yīng)時(shí)間（min） ；C—反應(yīng) PH 值；D—交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比。每個(gè)因素?cái)M定 3 個(gè)水平(見表 1)，選用L9(34)正交表進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)（見表 2） 。表1 正交實(shí)驗(yàn)因素水平表因素水平A反應(yīng)溫度（℃）B反應(yīng)時(shí)間（min）C交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比1 75 20 1.2:12 85 30 1.5:1L9(34)正交實(shí)驗(yàn)因素表如表2所示表2 L9(34)正交實(shí)驗(yàn)因素表列號實(shí)驗(yàn)號A B C1 1 1 12 1 2 23 2 1 24 2 2 13.2.3 以硼酸鈉為交聯(lián)劑制備107涂料3.2.3.1 107膠的制備向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的三口燒瓶中加入 92ml 的去離子水，4攪拌下慢慢加入 7.5g 聚乙烯醇（PVA） 。逐步升溫至 A℃，攪拌溶解。溶解后加入濃鹽酸，調(diào)至 PH 值為 C,繼續(xù)保溫 A℃，加入 Dg 交聯(lián)劑硼酸鈉，反應(yīng) Bmin,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約 60℃，慢慢滴加 30%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液至 PH 值7.0～7.5。撤去熱源，繼續(xù)攪拌片刻即可。3.2.3.2 107涂料的制備在一燒杯中取 3.2.3 中制得 107 膠 50g，分別加入 1.0g 六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g 立德粉、2.8g 滑石粉、15.0g 輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g 磷酸三丁酯，攪拌混勻，即得 107 涂料。測所得涂料的附著力作為主要參考指標(biāo)，確定最佳實(shí)驗(yàn)條件。3.2.3.3 107 涂料性能的研究在最佳實(shí)驗(yàn)條件下重復(fù) 3.2.3.1，3.2.3.2 步驟，測試涂料的附著力、表干時(shí)間、粘度、抗沖擊強(qiáng)度、固含量等參數(shù)。3.2.4 以異氰酸酯為交聯(lián)劑制取 107 涂料 [12]以異氰酸酯為交聯(lián)劑，重復(fù) 3.2.3 中所有步驟制取 107 涂料，獲取實(shí)驗(yàn)參數(shù)。3.2.5 以脲醛為交聯(lián)劑制取 107 涂料 [13-14]以脲醛為交聯(lián)劑，重復(fù) 3.2.3 中所有步驟制取 107 涂料，獲取實(shí)驗(yàn)參數(shù)。四、目標(biāo)、主要特色及工作進(jìn)度4.1 目標(biāo)1、確定 107 涂料正交實(shí)驗(yàn)的最佳實(shí)驗(yàn)條件。2、在不影響傳統(tǒng) 107 涂料基本性能的基礎(chǔ)上，找到一種能夠替代甲醛作為交聯(lián)物質(zhì)的交聯(lián)劑。4.2 主要特色本文旨在通過正交實(shí)驗(yàn)確定合理的實(shí)驗(yàn)方法來制備 107 涂料，完全不用甲醛而采用別的無污染環(huán)保型的交聯(lián)劑是本課題的主要特色。4.3 工作進(jìn)度1、查找相關(guān)的外文資料并選擇翻譯 2009.12.08~2009.12.182、撰寫開題報(bào)告、論文(設(shè)計(jì))前期準(zhǔn)備 2009.12.18~2009.12.283、調(diào)查、研究、實(shí)驗(yàn)和撰寫論文或設(shè)計(jì) 2010.1.04~2010.06.01 4、論文或設(shè)計(jì)定稿 2010.06.05~2010.06.095、主審教師評定論文(設(shè)計(jì)) 2010.06.10~2010.06.16 6、論文答辯 2010.06.20 左右五、參考文獻(xiàn)5[1] 莊義.為什么要淘汰 107 涂料[J] . 中國涂料.1999,4:44 -46.[2] 張占柱，趙雅琴，靳明君 等.改性 107 膠的制備研究 [J].河北化工學(xué)院報(bào),1994,18(20):61-63.[3] 梁柏林,周民杰.環(huán)保型 DAS-PVA 建筑膠粘劑的制備[J]. 新型建筑材料.2007,57(2):57-59.[4] 曾麗娟,藍(lán)仁華.改性聚乙烯醇內(nèi)墻涂料的研制[J] .化學(xué)建材 ,2005,21(2):14-16.[5] 劉義,王洪艷,萬建華 等.環(huán)保型水性涂料的研制[J] .化學(xué)世界 ,2004,4:189-192.[6] 柯麗軍,黃仕鋒.聚乙烯醇縮甲醛的研制[J] .貴州化工, 2005,30(5):17-24.[7] 姚興芳,郭英,賈堤,等.環(huán)保型聚乙烯醇膠黏劑的研制 [J].山東建材,2005(6) :41-44.[8] 牛永生 ,牛曉玉，劉德崢 等.改性聚乙烯醇建筑涂料的研制 [J].化學(xué)工程師,2000,(8):26-27.[10] Pedram Fatehi, Huining Xiao. 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