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2019-2020年高考化學(xué) 考點(diǎn)總動(dòng)員系列 專題16 電解質(zhì)溶液（粒子濃度大小比較）（含解析） 【母題再現(xiàn)】 題型介紹： 電解質(zhì)溶液是高考的必考題型，通?？疾殡娊獾母拍?、弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解、沉淀溶解平衡以及三大守恒關(guān)系。通常以粒子濃度大小比較、守恒關(guān)系的應(yīng)用、酸堿中和滴定等形式進(jìn)行考查。近幾年的趨勢(shì)是這類試題的綜合性越來越強(qiáng)，從單一考查電離、水解到綜合考查，從單純的濃度大小比較到濃度比較、等量關(guān)系、反應(yīng)規(guī)律等。在備考中從理論的角度進(jìn)行深入復(fù)習(xí)，著重方法的掌握和運(yùn)用。 高考選題： 【xx年高考江蘇卷第14題】25℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 A．0.1mol/LCH3COONa與0.1mol/LHCl溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－) B．0.1mol/LNH4Cl與0.1mol/L氨水等體積混合（pH＞7）：c(NH3H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1mol/LNa2CO3與0.1mol/L NaHCO3溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3) D．0.1mol/LNa2C2O4與0.1mol/LHCl溶液等體積混合（H2C2O4為二元弱酸）： 2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 解題技巧： 1、解題過程 2、溶液中離子濃度大小的比較規(guī)律 （1）多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在H3PO4溶液中，c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)。 （2）多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。 （3）不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對(duì)其影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。c(NH)由大到小的順序是③＞①＞②。 （4）混合溶液中各離子濃度的比較，要進(jìn)行綜合分析。有關(guān)規(guī)律如下： ①電荷守恒規(guī)律：電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，必存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 ②物料守恒規(guī)律：電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故硫元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 ③質(zhì)子守恒規(guī)律：質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中粒子電離出的氫離子(H＋)數(shù)等于粒子接受的氫離子(H＋)數(shù)加游離的氫離子(H＋)數(shù)。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移可用圖表示如下： 由上圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示為： c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒與物料守恒推導(dǎo)得到。 【考點(diǎn)揭秘】 高頻考點(diǎn)一：混合溶液離子濃度大小比較 【典例】下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 (　　) A．Ca(ClO)2溶液中：c(Ca2＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋) B．等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaX和弱酸HX混合：c(Na＋)＝c(X－)>c(OH－)＝c(H＋) C．常溫下，將25 mL 0.2 molL－1的鹽酸與100mL0.1molL－1的氨水混合，所得溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(NH3H2O)>c(OH－)>c(H＋) D．將0.1 molL－1的Na2S溶液與0.1 molL－1的NaHS溶液等體積混合，所得溶液中：c(S2－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S) 高頻考點(diǎn)二：酸堿中和滴定中離子濃度大小比較 【典例】常溫下，用0.1000 molL－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線 如右圖。下列說法正確的是 (　　) A．點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．點(diǎn)②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．點(diǎn)③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 高頻考點(diǎn)三：溶液中守恒關(guān)系的判斷 【典例】將0.2 molL－1 NaHCO3溶液與0.1 molL－1 KOH溶液等體積混合，下列關(guān)系正確的是 (　　) A．2c(K＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(H2CO3) B．c(Na＋)>c(K＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋) C．c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.1 molL－1 D．3c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) 高頻考點(diǎn)四：不同溶液中同一離子濃度的大小比較 【典例】相同溫度下等物質(zhì)的量濃度的下列溶液中，pH值最小的是 (　　) A．NH4Cl B．NH4HCO3 C．NH4HSO4 D．(NH4)2SO4 【直擊高考】 1．【xx年高考福建卷第10題】下列關(guān)于0．10 molL－1 NaHCO3溶液的說法正確的是 A．溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3＝Na＋＋ H＋＋ CO32 － B．25 ℃時(shí)，加水稀釋后，n(H＋)與n(OH－)的乘積變大 C．離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－ )＋c(CO32 －) D．溫度升高，c(HCO3－ )增大 2．【xx年高考天津卷第5題】下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是 A．pH=1的NaHSO4溶液：c(H+)=c(SO42-)十c(OH-) B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag+)>c(C1-)=c(I-) C．CO2的水溶液：c(H+)>c(HCO3-)=2c(CO32-) D．含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na+)=2[c(HC2O4-)+ c(C2O42-)+c(H2C2O4)] 3．【xx年高考四川卷第6題】下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 A．0.1mol/LNaHCO3溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(HCO3－)＞c(OH－) B．20ml0.1mol/LCH3COONa溶液與10ml0.1mol/LHCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中： c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋) C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中： c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH4＋)＞c(OH－) D．0.1mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH) 4．【xx年高考廣東卷第12題】常溫下，0.2mol/L一元 酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中 部分微粒組分及濃度如圖5所示，下列說法正確的是 A．HA是強(qiáng)酸 B．該混合液pH=7 C．圖中x表示HA，Y表示OH-，Z表示H+ D．該混合溶液中：c(A-)+c(Y)=c（Na+） 5．（xx北京卷）10．實(shí)驗(yàn)：①0.1molL-1AgNO3溶液和0.1molL-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾 得到濾液b和白色沉淀c；② 向?yàn)V液b中滴加0.1molL-1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③ 向沉淀c中滴加0.1molL-1KI 溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是 A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq) B．濾液b中不含有Ag+ C．③中顏色變化說明AgCl 轉(zhuǎn)化為AgI D．實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCI更難溶 6．（xx全國大綱卷）12．右圖表示溶液中c(H＋)和c(OH－)的關(guān)系， 下列判斷錯(cuò)誤的是 A．兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H＋)c(OH－)＝Kw B．M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H＋)＜c(OH－) C．圖中T1＜T2 D．XZ線上任意點(diǎn)均有pH＝7 7．（xx福建卷）8．室溫下，對(duì)于0.10 molL-1的氨水，下列判斷正確的是 A．與AlCl3溶液反應(yīng)發(fā)生的離子方程式為 Al3++3OH—=Al(OH)3↓ B．加水稀釋后，溶液中c(NH)c(OH—)變大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不顯中性 D．其溶液的PH=13 8．（xx廣東卷）12．50℃時(shí)，下列各溶液中，離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 A．pH=4的醋酸中：c(H+)=4.0mol?L－1 B．飽和小蘇打溶液中：c(Na+)= c(HCO3－) C．飽和食鹽水中：c(Na+)+ c(H+)= c(Cl－)+c(OH－) D．pH=12的純堿溶液中：c(OH－)=1.010－2mol?L－1 9．（xx江蘇卷）14．一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲線如下 圖所示。已知: pM=-lg c(M)，pc(CO)= -lg cc(CO)。下列說法正確的是 （ ） A．MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大 B．a(chǎn) 點(diǎn)可表示MnCO3 的飽和溶液，且c(Mn2＋)= c(CO) C．b 點(diǎn)可表示CaCO3 的飽和溶液，且c(Ca2＋)c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)=c(K＋)－c(A－)=mol/L C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1molL－1 D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)=c(A－)>c(OH－) =c(H＋) 12．（xx江蘇卷）20．磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素，主要以難溶于水的磷酸鹽如Ca3(PO4)2等 形式存在。它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。 （3）磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通過H3PO4與 NaOH溶液反應(yīng)獲得，含磷各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH 的關(guān)系如右圖所示。 ①為獲得盡可能純的NaH2PO4，pH應(yīng)控制在 ；pH=8時(shí)，溶液中主要含磷物種濃度大小關(guān)系為 。 ②Na2HPO4 溶液顯堿性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液則顯酸性，其原因是 (用離子方程式表示)。 【課后反饋】 夯實(shí)基礎(chǔ)： 1．(xx北京東城期末)關(guān)于常溫下pH＝2的醋酸溶液，下列敘述正確的是（ ） A．c(CH3COOH)＝0.01molL-1 B．c(H+)＝c(CH3COO-) C．加水稀釋100倍后，溶液pH＝4 D．加入醋酸鈉固體，可抑制醋酸的電離 2．(xx洛陽一模)在相同溫度下，100 mL0．01 molL－1的醋酸溶液與10 mL0．1 molL－1的醋酸溶液相比 較，下列數(shù)值前者大于后者的是（ ） A．中和時(shí)所需NaOH的量 B．電離的程度 C．H＋的物質(zhì)的量濃度 D．CH3COOH的物質(zhì)的量 3．(xx濟(jì)南期末)在25℃時(shí)，將0.1 molL－1的HA溶液與0.1 molL－1的NaOH溶液等體積混合后，測(cè)得 混合溶液pH＝8，則下列所表示的該混合溶液中有關(guān)微粒的濃度關(guān)系中，錯(cuò)誤的是（ ） A．c(HA)＋c(A－)＝c(Na＋)＝0.1 molL－1 B．c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋) C．c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA) 4．(xx濟(jì)南期末)在25℃時(shí)，甲、乙兩個(gè)燒杯中分別盛有1 L、pH均為2的鹽酸和醋酸，現(xiàn)分別投入0.12 g鎂粉充分反應(yīng)，下列說法中，正確的是（ ） A．反應(yīng)過程中，兩個(gè)燒杯中產(chǎn)生氫氣的速率一直相等 B．反應(yīng)結(jié)束后，兩個(gè)燒杯中產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量相等 C．反應(yīng)結(jié)束后，乙燒杯中有鎂粉剩余 D．反應(yīng)結(jié)束后，甲燒杯中溶液呈中性 5．(xx安慶一中、師大附中聯(lián)考)關(guān)于室溫下下列溶液的說法不正確的是（ ） 編號(hào) ① ② ③ ④ 溶液 氨水 氫氧化鈉溶液 鹽酸 醋酸溶液 pH 11 11 3 3 A．水的電離程度：①＝②＝③＝④ B．分別加水稀釋10倍，溶液的pH：①＞②＞③＞④ C．①、③兩溶液等體積混合：c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH－) D．V1L②溶液與V2 L③溶液混合，若混合溶液pH＝4，則V1:V2＝9:11(忽略溶液體積變化) 能力拓展： 6．(xx北京朝陽期末)向10 mL含等濃度的I－和Cl－的溶液中逐滴加入0.1 molL-1的AgNO3溶液，沉淀的 質(zhì)量與加入AgNO3溶液體積的關(guān)系如右圖所示。下列說法不正確的是（ ） A．該實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶 B．加入V2 mL AgNO3溶液后，溶液中不含I－ C．V1= V2-V1 D．向最終的沉淀中加入Na2S溶液，沉淀變成黑色 7．(xx北京朝陽期末)室溫下，對(duì)于0.10 molL-1的氨水，下列判斷正確的是（ ） A．其溶液的pH=13 B．加入少量NaOH，溶液中c(NH4+)減小，Kw減小 C．與AlCl3溶液反應(yīng)的離子方程式為 Al3++3OH―=Al(OH)3↓ D．滴加0.10 molL-1HNO3溶液到pH=7，溶液中離子濃度關(guān)系為：c (NO3―) = c(NH4+)> c(H+)=c(OH―) 8．(xx綿陽二診)25℃時(shí)，水溶液中c(H+)與c(OH－)的變化關(guān)系如圖中曲線a、c所示， 下列判斷錯(cuò)誤的是（ ） A．a(chǎn) c曲線上的任意一點(diǎn)都有c(H+)c(OH－)＝10-14 B．b d線段上任意一點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液都呈中性 C．d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溫度高于25℃，pH＜7 D．CH3COONa溶液不可能位于c點(diǎn) 9． (xx濟(jì)寧期末)下列說法不正確的是（ ） A．將pH=4的某酸稀釋10倍，測(cè)得其pH＜5，則該酸為弱酸 B．0.1mol/L的NaHCO3溶液中c（Na+）=c（HCO3-）+c（H2CO3）+2c（CO32-） C．0.1mol/L的NaHA溶液Ph=5，則溶液：c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(H2A) D．pH=4的醋酸與pH=10的氫氧化鈉溶液等體積混合，所得溶液 10．(xx揭陽期末)常溫下有0.1molL－1的NaHC2O4溶液，其pH=4，下列說法正確的是（ ） A．c(Na+)=c(HC2O4－)+c(C2O42－)+c(H2 C2O4) B．c(H2C2O4)＞c(C2O42－) C．c(H+)+ c(Na+))= c(OH－) +c(C2O42－) + c (HC2O4－) D．c(Na+)＞c (HC2O4－)＞c(H+)＞c(OH－) 自我提升： 11．（xx屆福建龍巖市期末）常溫下，將0.1 mo1L一1的醋酸溶液加水稀釋至原來體積的10倍，下列有關(guān)敘述正確的是 A．CH3 COOH的電離平衡常數(shù)增大為原來的10倍 B．CH3 COO一與CH3 COOH的濃度之比增大為原來的10倍 C．CH3 COO一與H十的濃度之積減小為原來的0.1 D．CH3 COOH與CH3 COO—的濃度之和減小為原來的0.1 12．（xx屆黃岡中學(xué)期末）物質(zhì)的量濃度相等的三種溶液：①H2CO3?、贜aOH?、跱a2CO3溶液，下列說 法不正確的是 A．水電離出的c(H＋)：③>①>② B．溶液的pH：②>③>① C．①和②等體積混合后的溶液：c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO3－)+c(CO32－) D．①和③等體積混合后的溶液：c(Na+)>c(HCO3－)>c(CO32－)>c(OH－)>c(H+) 13.（xx屆揚(yáng)州期末）下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 A．0.1 molL－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) B．將醋酸鈉、鹽酸兩溶液混合后，溶液呈中性，則混合后的溶液中：c(Na+)>c(Cl－) C．已知Ka(HF)=7.210-4，Ka(HCN)=6.210-10，等體積等濃度的NaF、NaCN溶液中，前者離子總數(shù)小于后者 D．濃度均為0.1 molL－1的①(NH4)2CO3 ②(NH4)2SO4 ③(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NH)的大小順序?yàn)椋孩?②>① 14．(xx屆西城區(qū)期末)實(shí)驗(yàn)：① 將0.1 molL－1 MgCl2溶液和0.5 molL－1NaOH溶液等體積混合得到濁液； ② 取少量①中濁液，滴加0.1 molL－1FeCl3溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀；③ 將①中濁液過濾，取少量白色沉淀， 滴加0.1 molL－1FeCl3溶液，白色沉淀變?yōu)榧t褐色；④ 另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4Cl溶液，沉淀溶 解。下列說法中，不正確的是 A．將①中所得濁液過濾，所得濾液中含少量Mg2+ B．濁液中存在溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH－(aq) C．實(shí)驗(yàn)②和③均能說明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶 D．NH4Cl溶液中的NH4+可能是④中沉淀溶解的原因 15．（濟(jì)南外國語學(xué)校xx屆12月考）（12分）運(yùn)用化學(xué)知識(shí)解決生產(chǎn)、生活中的有關(guān)問題備受關(guān)注。請(qǐng) 回答下列問題： （1）已知水存在如下平衡：H2OH++OH- △H>0，現(xiàn)欲使平衡向右移動(dòng)，且所得溶液顯堿性，選擇方法是 。 A．向水中加入NaHSO4固體 B．向水中加Na2CO3固體 C．加熱至100℃[其中c(H+) = 110-6 mol?L-1] D．向水中加入NH4Cl固體 （2）常溫下，濃度均為0．1molL-1的下列五種鈉鹽溶液的pH如下表； 溶質(zhì) CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN pH 8．8 9．7 11．6 10．3 11．1 上述鹽溶液中的陰離子，結(jié)合H+能力最強(qiáng)的是_________，根據(jù)表中數(shù)據(jù)，濃度均為0．01molL—1的下列四種酸的溶液分別稀釋100倍，pH變化最大的是________（填編號(hào)）。 A．HCN B．HClO C．CH3COOH D．H2CO3 （3）實(shí)驗(yàn)室中常用NaOH來進(jìn)行洗氣和提純。當(dāng)400mL 1molL-1的NaOH溶液吸收標(biāo)準(zhǔn)狀況下4．48LCO2時(shí)，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開_______________。 【名師小結(jié)】 電解質(zhì)溶液為高考的必考內(nèi)容，涉及的內(nèi)容多，面廣，難度大，是高考中難點(diǎn)和易失分點(diǎn)。在一輪復(fù)習(xí)中要抓概念的理解，理論的分析和方法的應(yīng)用。以典型問題深入分析，舉一反三，進(jìn)行掌握。