2017年高考化學高考題和高考模擬題分項版匯編(打包25套)新人教版.zip
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專題14 化學反應原理綜合
1.【2017新課標1卷】(14分)
近期發(fā)現(xiàn),H2S是繼NO、CO之后的第三個生命體系氣體信號分子,它具有參與調(diào)節(jié)神經(jīng)信號傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能?;卮鹣铝袉栴}:
(1)下列事實中,不能比較氫硫酸與亞硫酸的酸性強弱的是_________(填標號)。
A.氫硫酸不能與碳酸氫鈉溶液反應,而亞硫酸可以
B.氫硫酸的導電能力低于相同濃度的亞硫酸
C.0.10 mol·L?1的氫硫酸和亞硫酸的pH分別為4.5和2.1
D.氫硫酸的還原性強于亞硫酸
(2)下圖是通過熱化學循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應系統(tǒng)原理。
通過計算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)和系統(tǒng)(Ⅱ)制氫的熱化學方程式分別為________________、______________,制得等量H2所需能量較少的是_____________。
(3)H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應:H2S(g)+CO2(g)COS(g) +H2O(g)。在610 K時,將0.10 mol CO2與0.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中,反應平衡后水的物質(zhì)的量分數(shù)為0.02。
①H2S的平衡轉(zhuǎn)化率=_______%,反應平衡常數(shù)K=________。
②在620 K重復試驗,平衡后水的物質(zhì)的量分數(shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率_____,該反應的H_____0。(填“>”“<”或“=”)
③向反應器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是________(填標號)
A.H2S B.CO2 C.COS D.N2
【答案】(1)D
(2)H2O(l)=H2(g)+O2(g) ΔH=+286 kJ/mol H2S(g)=H2(g)+S(s) ΔH=+20 kJ/mol 系統(tǒng)(II)
(3)①2.5 2.8×10–3 ②> > ③B
與其電離產(chǎn)生氫離子的濃度大小無關,因此不能證明二者的酸性強弱,D正確。答案選D。
(2)①H2SO4(aq)=SO2(g)+H2O(l)+O2(g) △H1=+327 kJ/mol
②SO2(g)+I2(s)+ 2H2O(l)=2HI(aq)+ H2SO4(aq) △H2=-151 kJ/mol
③2HI(aq)= H2 (g)+ I2(s) △H3=+110 kJ/mol
④H2S(g)+ H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+ 2H2O(l) △H4=+61 kJ/mol
①+②+③,整理可得系統(tǒng)(I)的熱化學方程式H2O(l)=H2(g)+O2(g) △H=+286 kJ/mol;
②+③+④,整理可得系統(tǒng)(II)的熱化學方程式H2S (g)=H2(g)+S(s) △H=+20 kJ/mol。
根據(jù)系統(tǒng)I、系統(tǒng)II的熱化學方程式可知:每反應產(chǎn)生1mol氫氣,后者吸收的熱量比前者少,所以制取等量的H2所需能量較少的是系統(tǒng)II。
(3)① H2S(g) + CO2(g)COS(g)+ H2O(g)
開始 0.40mol 0.10mol 0 0
反應 x x x x
平衡 (0.40–x)mol (0.10–x)mol x x
解得x=0.01mol,所以H2S的轉(zhuǎn)化率是
由于該反應是反應前后氣體體積相等的反應,所以在該條件下反應達到平衡時化學平衡常數(shù);
②根據(jù)題目提供的數(shù)據(jù)可知溫度由610K升高到620K時,化學反應達到平衡,水的物質(zhì)的量分數(shù)由0.02變?yōu)?.03,所以H2S的轉(zhuǎn)化率增大。α2>α1;根據(jù)題意可知:升高溫度,化學平衡向正反應方向移動,根據(jù)平衡移動原理:升高溫度,化學平衡向吸熱反應方向移動,所以該反應的正反應為吸熱反應,故△H>0;③A.增大H2S的濃度,平衡正向移動,但加入量遠遠大于平衡移動轉(zhuǎn)化消耗量,所以H2S轉(zhuǎn)化率降低,A錯誤;B.增大CO2的濃度,平衡正向移動,使更多的H2S反應,所以H2S轉(zhuǎn)化率增大,B正確;C.COS是生成物,增大生成物的濃度,平衡逆向移動,H2S轉(zhuǎn)化率降低,C錯誤;D.N2是與反應體系無關的氣體,充入N2,不能使化學平衡發(fā)生移動,所以對H2S轉(zhuǎn)化率無影響,D錯誤。答案選B。
【名師點睛】本題是化學反應原理的綜合考查,易錯點是壓強對平衡狀態(tài)的影響,尤其是惰性氣體的影響,“惰性氣體”對化學平衡的影響:①恒溫、恒容條件:原平衡體系體系總壓強增大→體系中各組分的濃度不變→平衡不移動。②恒溫、恒壓條件:原平衡體系容器容積增大,各反應氣體的分壓減小→體系中各組分的濃度同倍數(shù)減?。ǖ刃в跍p壓),平衡向氣體體積增大的方向移動。
2.【2017新課標2卷】(14分)
丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?;卮鹣铝袉栴}:
(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學方程式如下:
①C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) ΔH1
已知:②C4H10(g)+O2(g)= C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=?119 kJ·mol?1
③H2(g)+ O2(g)= H2O(g) ΔH3=?242 kJ·mol?1
反應①的ΔH1為________kJ·mol?1。圖(a)是反應①平衡轉(zhuǎn)化率與反應溫度及壓強的關系圖,x_________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應采取的措施是__________(填標號)。
A.升高溫度 B.降低溫度 C.增大壓強 D.降低壓強
(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是___________。
(3)圖(c)為反應產(chǎn)率和反應溫度的關系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是___________、____________;590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_____________。
【答案】(1)+123 小于 AD
(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應速率增大
(3)升高溫度有利于反應向吸熱方向進行 溫度升高反應速率加快
丁烯高溫裂解生成短鏈烴類
丁烯轉(zhuǎn)化率增大,故A正確;B、降低溫度,平衡向逆反應方向移動,丁烯的轉(zhuǎn)化率降低,故B錯誤;C、反應前氣體系數(shù)之和小于反應后氣體系數(shù)之和,增大壓強,平衡向逆反應方向移動,丁烯的轉(zhuǎn)化率降低,故C錯誤;D、根據(jù)C選項分析,降低壓強,平衡向正反應方向移動,丁烯轉(zhuǎn)化率提高,故D正確。
(2)因為通入丁烷和氫氣,發(fā)生①,氫氣是生成物,隨著n(H2)/n(C4H10)增大,相當于增大氫氣的量,反應向逆反應方向進行,逆反應速率增加。
(3)根據(jù)圖(c),590℃之前,溫度升高時反應速率加快,生成的丁烯會更多,同時由于反應①是吸熱反應,升高溫度平衡正向移動,平衡體系中會含有更多的丁烯。而溫度超過590℃時,由于丁烷高溫會裂解生成短鏈烴類,所以參加反應①的丁烷也就相應減少。
【名師點睛】本題考查了化學反應原理的綜合運用,此類題目往往涉及熱化學反應方程式的計算、化學反應速率的計算、化學平衡的計算、化學反應條件的控制等等,綜合性較強,本題難點是化學反應條件的控制,這部分知識往往以圖像的形式給出,運用影響化學反應速率和化學平衡移動的因素進行考慮,需要平時復習時,多注意分析,強化訓練,就可以解決,本題難度較大。
3.【2017新課標3卷】(14分)
砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有著廣泛的用途?;卮鹣铝袉栴}:
(1)畫出砷的原子結構示意圖____________。
(2)工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀,通入O2氧化,生成H3AsO4和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應的化學方程式________。該反應需要在加壓下進行,原因是________________________。
(3)已知:As(s)+H2(g)+2O2(g)=H3AsO4(s) ΔH1
H2(g)+O2(g)=H2O(l) ΔH2
2As(s)+O2(g) =As2O5(s) ΔH3
則反應As2O5(s) +3H2O(l)= 2H3AsO4(s)的ΔH =_________。
(4)298 K時,將20 mL 3x mol·L?1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L?1 I2和20 mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應:(aq)+I2(aq)+2OH?(aq)(aq)+2I?(aq)+ H2O(l)。溶液中c()與反應時間(t)的關系如圖所示。
①下列可判斷反應達到平衡的是__________(填標號)。
a.溶液的pH不再變化
b.v(I?)=2v()
c.c()/c()不再變化
d.c(I?)=y mol·L?1
②tm時,v正_____ v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
③tm時v逆_____ tn時v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_____________。
④若平衡時溶液的pH=14,則該反應的平衡常數(shù)K為___________。
【答案】(1) (2)2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S
增加反應物O2的濃度,提高As2S3的轉(zhuǎn)化速率 (3)2△H1-3△H2-△H3
(4)①ac ②大于 ③小于 tm時生成物濃度較低 ④
【解析】(1)砷是33號元素,原子核外K、L、M電子層均已經(jīng)排滿,故其原子結構示意圖為。
(3)根據(jù)蓋斯定律,熱化學反應As2O5(s) +3H2O(l)= 2H3AsO4(s)可以由反應①×2-反應②×3-反應③轉(zhuǎn)化得到,則2△H1-3△H2-△H3。
(4)①a.溶液pH不變時,則c(OH-)也保持不變,反應處于平衡狀態(tài);b.根據(jù)速率關系,v(I-)/2=v(AsO33-),則v(I?)=2v()始終成立,v(I?)=2v()時反應不一定處于平衡狀態(tài);c.由于提供的Na3AsO3總量一定,所以c(AsO43-)/c(AsO33-)不再變化時,c(AsO43-)與c(AsO33-)也保持不變,反應處于平衡狀態(tài);d.平衡時c(I?)=2c()=2×y =2y 時,即c(I-)=y 時反應不是平衡狀態(tài)。②反應從正反應開始進行,tm時反應繼續(xù)正向進行,v正>v逆。③tm時比tn時AsO43-濃度小,所以逆反應速率:tm 7.1時帶負電荷,pH越高,表面所帶負電荷越多;pH<7.1時帶正電荷,pH越低,表面所帶正電荷越多。pH不同時吸附劑X對三價砷和五價砷的平衡吸附量(吸附達平衡時單位質(zhì)量吸附劑X吸附砷的質(zhì)量)如題20圖?3所示。
①在pH7~9之間,吸附劑X對五價砷的平衡吸附量隨pH升高而迅速下降,其原因是_____________。
②在pH4~7之間,吸附劑X對水中三價砷的去除能力遠比五價砷的弱,這是因為___________。 提高吸附劑X對三價砷去除效果可采取的措施是____________________________________。
【答案】(1)堿性溶液吸收了空氣中的CO2
(2)①OH? + H3AsO3H2AsO3? + H2O ②2.2
(3)①在pH7~9之間,隨pH升高H2AsO4?轉(zhuǎn)變?yōu)镠AsO42?,吸附劑X表面所帶負電荷增多,靜電斥力增加
②在pH4~7之間,吸附劑X表面帶正電,五價砷主要以H2AsO4?和HAsO42?陰離子存在,靜電引力較大;而三價砷主要以H3AsO3分子存在,與吸附劑X表面產(chǎn)生的靜電引力小
加入氧化劑,將三價砷轉(zhuǎn)化為五價砷
?2讀出:=,=10?2.2mol/L,Ka1==10?2.2mol/L,pKa1=?lgKa1=?lg10?2.2=2.2;(3)①在pH7~9之間,隨pH升高H2AsO4?轉(zhuǎn)變?yōu)镠AsO42?,吸附劑X表面所帶負電荷增多,靜電斥力增加,吸附劑X對五價砷的平衡吸附量隨pH升高而迅速下降。②在pH4~7之間,吸附劑X表面帶正電,五價砷主要以H2AsO4?和HAsO42?陰離子存在,靜電引力較大;而三價砷主要以H3AsO3分子存在,與吸附劑X表面產(chǎn)生的靜電引力小。提高吸附劑X對三價砷去除效果可采取的措施是:加入氧化劑,將三價砷轉(zhuǎn)化為五價砷。
【名師點睛】本題以化學反應原理中電解質(zhì)的電離、中和反應過程中各粒子的分布圖,電解質(zhì)溶液中粒子間的相互作用為載體,考查學生對電離平衡、電離平衡常數(shù)的計算,引導學生從更深層次去認識電解質(zhì)溶液,(3)②經(jīng)過分析提出問題:在pH4~7之間,吸附劑X對水中三價砷的去除能力遠比五價砷的弱,要學生去分析問題,找出原因;最后提出問題的解決方案,考查學生分析問題,解決問題的能力。與往年20題考查電解電極反應式書寫、氧化還原反應中電子的轉(zhuǎn)移計算、平衡中反應物轉(zhuǎn)化率提高措施及有關特定條件下方程式書寫等內(nèi)容相比,更注重考查學生的知識的應用遷移能力,考查了應用所學知識進行必要的分析、類推、解決一些具體的化學問題的能力和創(chuàng)新思維。
6.【四川省大教育聯(lián)盟2017屆第三次診斷】對溫室氣體二氧化碳的研究一直是科技界關注的重點。
I.在催化劑存在下用H2還原CO2是解決溫室效應的重要手段之一,相關反應如下:
主反應:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H1①
副反應:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H2=+41.2kJ/mol
已知H2和CH4的燃燒熱分別為-285.5kJ·mol-1和-890.0kJ·mol-1
H2O(l)=H2O(g) △H=+44 kJ·mol-1
(1)△H1=______kJ·mo l-1。
(2)有利于提高CH4平衡產(chǎn)率的反應條件是(至少寫兩條)_________。工業(yè)上提高甲烷反應選擇性的關鍵因素是_____________。
(3)T℃時,若在體積恒為2L的密閉容器中同時發(fā)生上述反應,將物質(zhì)的量之和為5mol的H2和CO2以不同的投料比進行反應,結果如圖所示。若a、b表示反應物的轉(zhuǎn)化率,則表示H2轉(zhuǎn)化率的是______,c、d分別表示CH4(g)和CO(g)的體積分數(shù),由圖可知=______時,甲烷產(chǎn)率最高。若該條件下CO的產(chǎn)率趨于0,則T℃時①的平衡常數(shù)K=________。
II.溶于海水的CO295%以HCO3-形式存在。在海洋中,通過如下左圖鈣化作用實現(xiàn)碳自凈。
(4)寫出寫出鈣化作用的離子方程式____________。
(5)電解完成后,a室的pH值______(“變大”、“變小”或“幾乎不變”);其間b室發(fā)生反應的離子方程式為____________。
【答案】 -164.0 降低溫度,增大壓強 催化劑 b 4 100 2HCO3-+Ca2+=CaCO3↓+CO2↑+H2O 幾乎不變 H++ HCO3-= CO2↑+H2O
根據(jù)蓋斯定律,由①=③×2-④+⑤×2,則CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H1 =2△H3-△H4+2△H5=-164.0 kJ·mol-1;(2)反應CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)是正方向為氣體體積縮小的放熱反應,降低溫度和增大壓強都有利于反應正向移動,提高CH4平衡產(chǎn)率;工業(yè)上提高甲烷反應選擇性的關鍵因素是催化劑;(3)隨著比值的增大,氫氣的轉(zhuǎn)化率降低,則表示H2轉(zhuǎn)化率的是b;隨著比值的增大,氫氣的量增多,一氧化碳的量減少,甲烷的量增加,故c為CH4(g) 的體積分數(shù),由圖可知=4時,甲烷產(chǎn)率最高。若該條件下CO的產(chǎn)率趨于0,則=4,開始物質(zhì)的量之和為5mol的H2和CO2分別為4mol和1mol,平衡轉(zhuǎn)化率為80%,則平衡時各物質(zhì)的量濃度為:
CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)
開始時濃度/mol/L 0.5 2 0 0
改變的濃度/mol/L 0.4 1.6 0.4 0.8
平衡時濃度/mol/L 0.1 0.4 0.4 0.8
K==100;
II.(4)根據(jù)圖中信息可知,鈣化作用是碳酸氫鈣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣、二氧化碳和水,其反應的離子方程式為:2HCO3-+Ca2+=CaCO3↓+CO2↑+H2O;(5)電解完成后,a室氫氧根離子得電子產(chǎn)生氧氣,而氫離子進入b室,pH值幾乎不變;其間b室發(fā)生反應的離子方程式為:H++ HCO3-= CO2↑+H2O。
7.【太原市2017屆第三次模擬】減少氮的氧化物和碳的氧化物在大氣中的排放是環(huán)境保護的重要內(nèi)容之一.
(1)己知:N2 (g) +O2 (g) =2NO (g)△H=+180.5kJ·mol-1
C (s) +O2 (g) =CO2 (g)△H=-393.5 kJ·mol-1
2C (s) +O2(g) =2CO (g)△H=-221 kJ·mol-1
若某反應的平衡常數(shù)表達式為:
請寫出此反應的熱化學方程式___________________。
(2)用CH4催化還原NOx可以消除污染,若將反應CH4+2NO2=CO2+2H2O+N2設計為原電池,電池內(nèi)部是摻雜氧化釔的氧化鋯晶體,可以傳導O2-,則電池的正極反應式為_______。
(3)利用H2和CO2在一定條件下可以合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g) CH2=CH2(g)+4H2O(g)己知不同溫度對CO2的轉(zhuǎn)化率及催化劑的效率影響如圖所示,下列有關說法不正確的是_______(填序號)。
①不同條件下反應,N點的速率最大
②M點時平衡常數(shù)比N點時平衡常數(shù)大
③溫度低于250℃時,隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率增大
④實際反應應盡可能在較低的溫度下進行,以提高CO2的轉(zhuǎn)化率
(4)在密閉容器中充入5mol CO和4mol NO,發(fā)生上述(1)中某反應,如圖為平衡時NO的體積分數(shù)與溫度、壓強的關系。
回答下列問題:
①溫度:T1______ T2(填“<”或“>”)。
②某溫度下,若反應進行到10分鐘達到平衡狀態(tài)D點時,容器的體積為2L,則此時的平衡常數(shù)K=______(結果精確到兩位小數(shù));用CO的濃度變化表示的平均反應速率V(CO)=________。
③若在D慮對反應容器升溫的同時擴大體積至體系壓強減小,重新達到的平衡狀態(tài)可能是圖中A~G點中的_______點。
【答案】 2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)△ H=-746.5kJ/mol
2NO2 + 8e- =N2 + 4O2- ①③④ > 0.022 0.1 mol/(L?min) A
【解析】試題分析:若某反應的平衡常數(shù)表達式為: ,則方程式為2NO(g)+2CO(g)
②隨溫度升高,二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減小,M點時平衡常數(shù)比N點時平衡常數(shù)大,故②正確;③溫度低于250℃時,隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率減小,故③錯誤;
④實際反應應盡可能在250℃下進行,提高單位時間的產(chǎn)量,故④錯誤。
(2)在密閉容器中充入5mol CO和4mol NO,發(fā)生上述(1)中某反應,如圖為平衡時NO的體積分數(shù)與溫度、壓強的關系。
回答下列問題:
①2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)△ H=-746.5kJ/mol,升高溫度平衡逆向移動,NO體積分數(shù)增大,所以T1>T2。
②
,x=0.5
0.022 ;根據(jù) , 用CO的濃度變化表示的平均反應速率V(CO)= 0.1 mol/(L?min)。
③若在D處對反應容器升溫的同時擴大體積至體系壓強減小,平衡逆向移動,NO體積分數(shù)增大,故選 A點。
點睛:原電池中負極失電子發(fā)生氧化反應,正極得電子發(fā)生還原反應,所以題中原電池負極反應為CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2O,正極反應為2NO2 + 8e- =N2 + 4O2-。
8.【濟南市2017屆二模】釩的化合物常用于制作催化劑和新型電池?;卮鹣铝袉栴}:
(1)金屬釩可由鋁熱反應制得。已知25℃、101 kPa時,
4A1(s)+3O2(g)=2Al2O3 (s) △H1=a kJ·mol-1
4V(s) +5O2 (g)=2V2O5(s) △H2=b kJ·mol-1
則用鋁熱反應冶煉金屬V(s)的熱化學方程式為_____________________。
(2)V2O5為橙黃至磚紅色固體,無味、有毒,微溶于水,是許多有機和無機反應的催化劑。下圖表示的是25℃時,部分含釩微粒的存在形式、濃度和存在的pH范圍(其余可溶性微粒均未標出),圖中“”表示含釩微粒的濃度,虛線表示或pH的范圍尚未準確確定。
①V2O5溶于足量2mol ? L-1NaOH溶液中,發(fā)生反應的離子方程式為_________________,向反應后的溶液中,滴加硫酸溶液至過量(pH<1)的過程中,開始溶液保持澄淸,滴加一段時間后,觀察到有橙黃色沉淀產(chǎn)生,繼續(xù)滴加硫酸溶液,沉淀又消失。則沉淀消失過程中發(fā)生反應的化學方程式為______。
②上述滴加硫酸溶液的過程中,先后發(fā)生如下反應:
則“X所示區(qū)域溶液中的離子”不可能是___________(填序號);
A.V3O93- B.V4O103- c.V4O124-
(3)V2O5是反應2SO2+O22SO3的催化劑。其他條件不變,加入V2O5后,該反應的速率加快的原因是_______________;恒溫恒壓下,加人V2O5,該反應的平衡常數(shù)________________ (填“增大”、 “減小”或“不變”);
(4)下圖所示為可充電的全釩液流電池構造示意圖,該電池中的隔膜只允許H+通過。電池放電時,負極區(qū)溶液的pH將_______(填“增大”、“減小”或“不變”),電池充電時,陽極的電極反應式為___。
【答案】 10Al(s)+3V2O5(s)═5Al2O3(s)+6V(s) ΔH=(2.5a-l.5b)kJ·mol-1 V2O5+6OH-═2VO43-+3H2O V2O5+H2SO4═(VO2)2SO4+H2O b 加入V2O5后,反應路徑發(fā)生改變,反應的活化能降低,反應速率加快 不變 增大 VO2+-e-+H2O═VO2++2H+
⑵①由圖可知,在堿性條件下,以VO43-形式存在,V2O5溶于足量2mol ? L-1NaOH溶液中,發(fā)生反應的離子方程式為V2O5+6OH-═2VO43-+3H2O;沉淀消失過程中發(fā)生反應的化學方程式為V2O5+H2SO4═(VO2)2SO4+H2O;②H2VO4―?縮水后,V的化合價不變,所以不可能的是V4O102― ;(3)加入V2O5后,該反應的速率加快的原因是反應路徑發(fā)生改變,反應的活化能降低,反應速率加快。反應溫度不變,平衡常數(shù)不變;(4)原電池中H+ 帶正電,移向正極,故負極區(qū)溶液的pH將增大;電池充電時,陽極發(fā)生氧化反應,電極反應式為VO2+-e-+H2O═VO2++2H+。
9.【廣西2017屆5月份考前模擬】二氧化碳是常見的溫室氣體,其回收利用是環(huán)保領域研究的熱點課題?;卮鹣铝袉栴}:
(1)Li4SiO4可用于富集CO2,原理是在500℃ ,低濃度CO2與Li4SiO4接觸后反應生成兩種鋰鹽;平衡后加熱至700℃,反應逆向進行,放出高濃度CO2,Li4SiO4再生,700℃時反應的化學方程式為________。
(2)CO2加氫合成低碳烯烴的技術在節(jié)能減排等方面具有重要意義。以合成C2H4為例,該轉(zhuǎn)化分為兩步進行:
第一步:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H=+41.3kJ·mol-1
第二步,2COg(g)+4H2(g)=C2H4(g)+ 2H2O(g) △H=-210.5kJ·mol-1
①CO2氫合成乙烯的熱化學方程式為_________。
②-定條件下的密閉容器中,總反應達到平衡,要提高CO2的轉(zhuǎn)化率.可以采取的措施是______(填字母)。
A.減小壓強 B.增大H2的濃度 C.加入適當催化劑 D.分離出H2O(g)
(3)由CO2和H2合成CH3OH 的反應如下:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H,在10L的恒容密閉容器中投入1molCO2和2.75molH2,在不同條件下發(fā)生上述反應,測得平衡時甲醇的物質(zhì)的量隨溫度、壓強的變化如圖所示。
①上述反應的△H______(填“> “或“<”),判斷理由是______。
②圖中壓強p1______(城“>”或“<”)p2。
③經(jīng)測定知Q點時容器的壓強是反應前壓強的9/10,若反應從開始到平衡所需的時間為5min,則0~5min內(nèi)H2的反應速率v(H2)=_____________。
④N點時,該反應的平衡常數(shù)K=_______(計算結果保留2位小數(shù))。
【答案】 Li2CO3+Li2SiO3CO2↑+Li4SiO4 2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) △H=-127.9kJ/mol BD < CH3OH的物質(zhì)的量隨溫度的升高而減少,故正反應為放熱反應 > 1.125×10-2mol/(L·min) 1.04
Ⅱ.2COg(g)+4H2(g)=C2H4(g)+ 2H2O(g) △H=-210.5kJ·mol-1
根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ×2+Ⅱ可得:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) △H=-127.9kJ/mol;
②A.正反應為氣體體積減小的反應,低壓有利于逆向減小,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,A錯誤;.增大H2濃度,平衡正向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,B正確;C.加入適當催化劑,可以加快反應速率,但不影響平衡移動,CO2的轉(zhuǎn)化率不變,C錯誤;D.分離出水,生成物濃度減小,平衡正向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,D正確,答案選BD;(3)①由圖可知,壓強一定時,溫度越高,CH3OH的物質(zhì)的量越小,說明升高溫度平衡向逆反應方向移動,則正反應為放熱反應;②正反應為氣體體積減小的反應,溫度一定時,增大壓強,平衡向正反應方向移動,甲醇的物質(zhì)的量增大,故壓強P1>P2;③根據(jù)反應
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)
起始(mol/L) 0.1 0.275 0 0
轉(zhuǎn)化(mol/L)x 3x x x
平衡(mol/L)0.1-x 0.275-3x x x
根據(jù)壓強為反應前的9/10可以列出表達式(0.1?x+0.275?3x+x+x)/(0.1+0.275)=9/10,可以計算出x=0.01875,V(H2)=△c(H2)/△t=3×0.01875mol/L/5min=1.125×10-2mol/(L?min);④溫度不變平衡常數(shù)不變,圖中M點時,容器體積為10L,結合M點的坐標可知,M點的CH3OH的物質(zhì)的量為0.25mol,根據(jù)反應
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)
起始(mol/L) 0.1 0.275 0 0
轉(zhuǎn)化(mol/L)0.025 0.075 0.025 0.025
平衡(mol/L)0.075 0.2 0.025 0.025
K=c(H2O)?c(CH3OH)/c3(H2)?c(CO2)=0.025×0.025/0.23×0.075=1.04。
點睛:該題的難點是圖像分析,注意從以下幾個角度分析:(1)緊扣特征,弄清可逆反應的正反應是吸熱還是放熱,體積增大、減小還是不變,有無固體、純液體物質(zhì)參與反應等。(2)先拐先平,在含量(轉(zhuǎn)化率)—時間曲線中,先出現(xiàn)拐點的則先達到平衡,說明該曲線反應速率快,表示溫度較高、有催化劑、壓強較大等。(3)定一議二,當圖像中有三個量時,先確定一個量不變,再討論另外兩個量的關系,有時還需要作輔助線。(4)三步分析法,一看反應速率是增大還是減??;二看v正、v逆的相對大小;三看化學平衡移動的方向。 %
10.【邵陽市2017屆第三次聯(lián)考】N2H4(肼)可作用制藥的原料,也可作火箭的燃料。
(1)肼能與酸反應。N2H6C12溶液呈弱酸性,在水中存在如下反應:
①N2H62++H2ON2H5++H3O+平衡常數(shù)K1
②N2H5++H2ON2H4+H3O+平衡常數(shù)K2
相同溫度下,K1>K2,其主要原因有兩個:
①電荷因素,N2H5+水解程度小于N2H62+;
② ___________________________________________;
(2)工業(yè)上,可用次氯酸鈉與氨反應制備肼,副產(chǎn)物對環(huán)境友好,該反應化學方程式是_________。
(3)氣態(tài)肼在催化劑作用下分解只產(chǎn)生兩種氣體,其中一種氣體能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色。在 密閉容器中發(fā)生上述反應,平衡體系中肼的體積分數(shù)與溫度關系如圖所示。
①P2 _____P1(填:<、>或=,下同)。
②反應I:N2H4(g)N2(g)+4NH3(g) ΔH1;
反應II:N2(g)+3H2(g)Δ2NH3(g) ΔH2。
ΔH1________ΔH2
7N2H4(g)8NH3(g)+3N2(g)+2H2(g) ΔH
ΔH=____________(用ΔH1、ΔH2表示)。
③向1L恒容密閉容器中充入0.1 mol N2H4,在30℃、Ni-Pt催化劑作用下發(fā)生反應N2H4(g)N2(g)+2H2(g),測得混合物體系中(只含N2、H2、N2H4),n(N2)+n(H2)/n(N2H4)(用y表示)與時間的關系如圖所示。
4分鐘時反應到達平衡,0~4.0 min時間內(nèi)H2的平均生成速率v(H2)=____ ___。
(4)肼還可以制備肼—堿性燃料電池,氧化產(chǎn)物為穩(wěn)定的對環(huán)境友好的物質(zhì)。該電池負極的電極反應式為______________;若以肼—氧氣堿性燃料電池為電源,以NiSO4溶液為電鍍液,在金屬器具上鍍鎳,開始兩極質(zhì)量相等,當兩極質(zhì)量之差為1.174g時,燃料電池中內(nèi)電路至少有_________mol OH-遷移通過陰離子交換膜。
【答案】 第一步水解生成H3O+對第二步水解有抑制作用 2 NH3+NaClO=N2H4+NaCl+ H2O < > 7△H1 +4△H2 0.025mol·L-1·min-1 N2H4-4e-+4OH-=N2↑+4H2O 0.02
(3)肼在催化劑作用下分解只產(chǎn)生兩種氣體,其中一種氣體能使紅色石蕊試紙變藍色,則方程式為:3N2H44NH3+N2,增大壓強,平衡向左移動,N2H4體積分數(shù)增大,故P1大于P2;
(4)①反應I是吸熱反應,△H1>0,反應II是放熱反應,△H2<0,則△H1>△H2;
②反應I:N2H4(g)?N2(g)+2H2(g)△H1
反應II:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H2
反應III:7N2H4(g)?8NH3(g)+3N2(g)+2H2(g)△H
根據(jù)蓋斯定律知,反應I×7+反應II×4=反應III,△H=7△H1+4△H2;
③設平衡時n(N2)=a,n(H2)=2a,
n(N2H4)=0.1 mol-a,則:3a=3.0×(0.1 mol-a),a=0.05 mol.
υ(H2)= =0.025mol/(L?min);
(5)N2H4/空氣在堿溶液中構成電池,N2H4在負極上發(fā)生氧化反應,O2在正極上發(fā)生還原反應,負極的電極反應式為N2H4-4e-+4OH-=N2↑+4H2O;鍍鎳時陰極的反應式為Ni2++2e-=Ni,鎳的相對原子質(zhì)量為59,陽極為純鎳,陽極的電極反應式為Ni-2e-=Ni2+,設至少消耗N2H4的物質(zhì)的量為n,由電子守恒知,陰極質(zhì)量與陽極質(zhì)量之差為×59g/m/ol=1.174g,n=0.005mol,則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.005mol×4=0.02mol,燃料電池中內(nèi)電路至少有0.02mol OH-遷移通過陰離子交換膜。
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