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4 5材料的光學(xué)性能 opticalproperties 4 5 1電磁輻射及其與原子的相互作用Interactionsofelectromagneticradiationandatoms1 光波是指波長在特定范圍內(nèi)的電磁輻射 因此 光和物質(zhì)的相互作用 取決于物質(zhì)電磁性質(zhì)的基本參數(shù) 即電導(dǎo)率 介電常數(shù)和磁導(dǎo)率 2 光子能量energyEofaphotonE hc h h為普朗克常數(shù) 為光的頻率 c為光速 為波長可以認為輻射的強度I就是單位時間射到單位面積上的光子數(shù)目 4 固體材料的光學(xué)性質(zhì) 取決于電磁輻射與材料表面 近表面以及材料內(nèi)部的電子 原子 缺陷之間的相互作用 3 電磁輻射與物質(zhì)的相互作用是由電子躍遷和極化效應(yīng)實現(xiàn)的 只有能量h E的光子可以被吸收 4 5 2吸收 反射和透射光照射到某種材料上時 將產(chǎn)生光的反射與折射 光的吸收與透射 1 光的吸收 photonabsorption 1 光吸收的一般規(guī)律朗伯特定律I I0e x 空氣 10 5cm 1玻璃 10 2cm 1金屬 則達幾萬到幾十萬 吸收系數(shù) cm 1 取決于材料的性質(zhì)和光的波長 越大材料越厚 光就被吸收得越多 因而透過后的光強度就越小 Section19 7 2 光吸收與光波長radiationabsorptionandwavelength在電磁波譜的可見光區(qū) 金屬和半導(dǎo)體的吸收系數(shù)很大 價電子處于未滿帶 電介質(zhì)材料吸收系數(shù)小 價電子所處能帶是填滿的 在紫外吸收端 禁帶寬度大的材料 紫外吸收端的波長較小在紅外區(qū) 離子的彈性振動與光子輻射發(fā)生諧振消耗能量所致紫外吸收端相應(yīng)的波長可根據(jù)材料的禁帶寬度Eg求得 hc EgEg為材料的禁帶寬度 2 光的反射 reflection 鏡反射 漫反射折射 n21 sini sinr W 反射光能量W 入射光能量m 反射系數(shù) 鏡反射 反射光線具有明確的方向性漫反射 反射光的方向各式各樣 3 光的透射 transmission 透射率 T 1 R 2e l上式適用的條件是 材料的正面和背面要處于同一介質(zhì)中 透射 反射 吸收這三部分光線的強度之和當(dāng)然等于入射線強度 即 I0 IT IR IA 因此 透射率T transmissivity 反射率R reflectivity 吸收率A absorptivity 三者之和為1 I I0e x 和R是材料的基本參數(shù) 對于給定的材料 和R都與入射線的頻率有關(guān) 5 金屬材料的光學(xué)性質(zhì) 1 各種入射輻射被吸收金屬導(dǎo)帶中已填充的能級上方有許多空的電子能態(tài) 頻率分布范圍很寬的各種入射輻射都可以激發(fā)電子到能量較高的未填充態(tài)從而被吸收 結(jié)果是光線射進金屬表明不深即被完全吸收 只有非常薄的金屬膜才顯得有些透明 2 金屬的反射是由吸收再反射綜合造成的電子一旦被激發(fā)后 又會衰減到較低的能級 從而在金屬表明發(fā)生光線的再反射 反射過程的效率與入射線的頻率有關(guān) 金屬在白色光線下所表現(xiàn)的顏色 就是來源于反射率的頻率依賴性 銀銅和金分別顯示出不同的顏色 請看課本p386 387鎳 鐵 鎢 6 無機非金屬材料的光學(xué)性質(zhì) 非金屬是否透明取決于能帶結(jié)構(gòu) 非金屬可能是澄清的 也可能帶有顏色 這是選擇吸收 選擇反射的結(jié)果 其光學(xué)性質(zhì)有如下幾點 1 對紅外線有一定程度的吸收 因為紅外光子頻率與原子振動頻率相近 發(fā)生諧振 2 半導(dǎo)體 吸收可見輻射 且不透明 因為可見光的頻率已足以使電子從價帶激發(fā)到導(dǎo)帶 3 絕緣體傾向于對可見輻射透明 因為能隙相當(dāng)寬 以至于可見光不足以引起電子激發(fā) 4 散射 在多相材料中 由于折射率在相界的變化 光線由多次內(nèi)反射造成 5 本質(zhì)透明的材料由于加工過程中留下孔洞也可不透明 7 高分子材料的光學(xué)性質(zhì)聚合物多數(shù)無色 包括高透明 transparent 到不透明 透明度的損失起源于材料內(nèi)部折射指數(shù)不均勻性產(chǎn)生的光散射散射程度強烈地取決于折射指數(shù)的變化和不均勻的程度增加聚合物材料透明性的方法加速成核或由熔體急劇冷卻 減少球晶大小 拉伸 球晶轉(zhuǎn)變?yōu)槿∠蛭⒔z 散射光線就不太有效了 4 5 5發(fā)光luminescence發(fā)光 材料吸收外界能量后 其中部分能量以頻率在可見光范圍向外發(fā)射 這稱為發(fā)光 熒光 fluorescence 延遲發(fā)射10 8s磷光 phosphorescence 延遲發(fā)射 10 8s 含有雜質(zhì) 產(chǎn)生摻雜能級 價帶與導(dǎo)帶重疊沒有能隙 發(fā)射光波長長于可見光 沒有發(fā)光 價帶與導(dǎo)帶間有能隙為Eg 激光 laser 材料發(fā)光性能的重要應(yīng)用必要條件維持連續(xù)不斷的受激輻射 粒子數(shù)反轉(zhuǎn) 高能級的原子數(shù)大于低能級的原子數(shù) 紅寶石激光器中的Cr的能級 最初平衡態(tài)時各能級的粒子數(shù)n1 n2 n3波長為5500埃的黃綠光照射后鉻原子吸收這一波長的光子 從能級1躍遷到能級3 但隨后立即自發(fā)躍遷到能級2 并能在這一能級上維持較長時間 這樣 便可不斷地把低能級 E1 的粒子 搬運 到能級2上來 最后達到n2 n1 產(chǎn)生了激光 有些元素具有特殊的亞穩(wěn)態(tài)能級 也就是原子可在這種高能級上駐留較長的時間而不發(fā)生自發(fā)躍遷 這為實現(xiàn)粒子反轉(zhuǎn)提供了可能 當(dāng)然 最后還要經(jīng)過光諧振器 使光子不斷增殖 最后產(chǎn)生很強的位相相同的單色光 4 5耐腐蝕性 anti corrosion 腐蝕 材料在遭受化學(xué)介質(zhì) 濕 氣 光 氧 熱等環(huán)境因素作用下發(fā)生惡化變質(zhì)的現(xiàn)象腐蝕分類 1 腐蝕作用性質(zhì) 物理 化學(xué) 電化學(xué) 2 腐蝕環(huán)境和過程 高溫 大氣 溶劑腐蝕等 3 腐蝕形態(tài) 全面 局部金屬 電化學(xué) 化學(xué) 氧化 腐蝕無機 化學(xué)高分子 化學(xué) 物理腐蝕 4 5 1物理腐蝕physicaldeterioration環(huán)境介質(zhì)作用 以物理變化發(fā)生破壞的腐蝕高分子材料為主類型 溶脹和溶解應(yīng)力開裂滲透破壞 影響因素 介質(zhì)濃度溫度溫度變化液體流動應(yīng)力大小作用周期 復(fù)合材料 界面引起腐蝕看課本p397 1 高分子材料的耐溶劑性溶劑分子滲入材料內(nèi)部破壞大分子間的次價鍵與大分子發(fā)生溶劑化作用 1 溶解性溶解度參數(shù) CED 1 2內(nèi)聚能密度 Gm Hm T Sm Gm 0時 溶解過程才能進行 2 滲透性 permeability 與滲透破壞滲透 液體分子或氣體分子可從聚合物膜高濃度側(cè)擴散到較低濃度一側(cè)的現(xiàn)象q D dc dx A t穩(wěn)態(tài)時 滲透率 液體 J q A t D L c1 c2 c1 c2 A t D分別為面積 時間及擴散系數(shù)膜厚度為L 膜兩側(cè)濃度差為 c1 c2 對于氣體 C Sp p 蒸汽壓 滲透系數(shù)P DS式中S為溶解度系數(shù)J DS p1 p2 L P p1 p2 L聚合物的結(jié)構(gòu)和物理狀態(tài)對滲透性影響甚大 3 影響高分子材料耐溶劑性的因素溶解熵 Sm放熱量 Gm耐溶劑性大分子熱運動擴散耐溶劑性溫度柔性耐溶劑性結(jié)晶 取向 交聯(lián) M耐溶劑性滲透性影響高分子材料耐溶劑性的因素2 環(huán)境應(yīng)力開裂在應(yīng)力 外加的或內(nèi)部的殘余應(yīng)力 與某些介質(zhì) 如活性物質(zhì) 共同作用下 高分子材料出現(xiàn)銀紋 并進一步生長成裂縫 直至發(fā)生脆性斷裂介質(zhì)的影響 只有溶解度參數(shù)差值在某一范圍內(nèi)時 才易引起局部溶脹 導(dǎo)致環(huán)境應(yīng)力開裂 4 5 2化學(xué)腐蝕 chemicalcorrosion 1 環(huán)境介質(zhì) media 的化學(xué)腐蝕作用 1 酸 acid 堿 base 鹽 salt 腐蝕作用 酸 堿 鹽對金屬腐蝕酸氫離子的濃度酸的陰離子的氧化還原性堿腐蝕性一般比酸小 對鋁 鋅 錫 鉛等兩性金屬有顯著的腐蝕性鹽影響極為錯綜復(fù)雜使pH值發(fā)生變化的鹽氧化性鹽 酸 堿 鹽對高分子的腐蝕多數(shù)高分子材料都具有良好的耐腐蝕性雜鏈高分子 化學(xué)介質(zhì)老化 水解 無機非金屬材料的耐腐蝕性硅酸鹽陶瓷SiO2 2NaOHNa2SiO3 H2O易溶于水及堿液中 SiO2與氫氟酸反應(yīng) 與磷酸反應(yīng) 耐腐蝕性與礦物組成有關(guān) 耐腐蝕性與結(jié)構(gòu)相關(guān)結(jié)晶SiO2耐酸 堿無定形SiO2溶于堿孔隙 poros 耐腐蝕性降低 2 大氣腐蝕大氣中水和氧等物質(zhì)的作用而引起的腐蝕如 鐵 在空氣中生銹高分子 氧氣 臭氧 光照射等引起迅速的老化變質(zhì) 大氣腐蝕的特征大氣是組分復(fù)雜的混合物非金屬材料 如高分子材料 化學(xué)腐蝕金屬材料 單純化學(xué)腐蝕 緩慢 如氧化電化學(xué)腐蝕 水汽在金屬表面形成液層 構(gòu)成電解質(zhì)液膜層 金屬材料在大氣中的耐蝕性及防護防護 研制和選用耐蝕材料 如低合金鋼 涂層和鍍層保護 如油漆和金屬鍍層 降低大氣濕度 高分子材料在大氣中的耐腐蝕性氧化 oxidation 如PE 中溫 與氧作用 自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng) 臭氧 ozone 開裂 如天然橡膠和合成彈性體耐侯性 weathering 抵抗室外天氣條件的能力主要有 紫外線溫度濕氣活性氣體其它如風(fēng) 雪等 耐侯性提高方法 a紫外線吸收劑b抗氧劑c選材d化工大氣耐輻射性輻射交聯(lián)硬度耐熱性分子量耐溶劑性影響性能 高能幅照 多種高分子材料的耐輻射性能 其中 耐熱性優(yōu)越 化學(xué)穩(wěn)定性最好的氟塑料耐輻射性能卻不好 4 5 3電化學(xué)腐蝕electrochemicalcorrosion 1 金屬腐蝕的電化學(xué)機理 1 電池作用 絕大多數(shù)的金屬腐蝕屬于微電池腐蝕作用 2 電解作用電解時陽極發(fā)生溶解 從腐蝕的角度看 就是陽極發(fā)生了腐蝕 生產(chǎn)中常有電解時漏電造成金屬設(shè)備腐蝕的情況 即屬于電解作用產(chǎn)生的腐蝕 這種因漏電直流而引起的腐蝕又叫做雜散電流腐蝕 這種腐蝕能造成嚴(yán)重的損失 2 極化作用與極化曲線3 腐蝕過程的控制因素和腐蝕控制的途徑看課本p416