2018年高考化學第一輪復習 專題 影響化學平衡的條件及等效平衡學案 蘇教版.doc
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影響化學平衡的條件及等效平衡 【本講教育信息】 一、教學內(nèi)容: 影響化學平衡的條件及等效平衡 二、教學目標: 理解濃度、溫度、壓強、催化劑等對化學平衡影響的一般規(guī)律; 掌握勒沙特列原理及其應用; 了解等效平衡原理; 掌握化學平衡圖像題的解題規(guī)律和方法 三、教學重點、難點: 條件對化學平衡的影響,等效平衡原理和化學平衡圖像題的解題規(guī)律 四、教學過程: (一)化學平衡的移動,條件對化學平衡的影響及勒沙特列原理: 化學平衡移動的實質(zhì)是外界因素破壞了原平衡狀態(tài)時v正= v逆的條件,使正、逆反應速率不再相等,然后在新的條件下達到正、逆反應速率重新相等。也就是說,化學平衡的移動是:平衡狀態(tài)→不平衡狀態(tài)→新平衡狀態(tài) (1)濃度對化學平衡的影響:當其他條件不變時,增大反應物濃度或減小生成物濃度,平衡向正反應方向移動;增大生成物濃度或減小反應物濃度平衡向逆反應方向移動。 說明: ①固體及純液體的濃度是一定值,不因量的多少而改變,所以增加或減少固體及純液體的量,不會影響平衡狀態(tài)。 ②在可逆反應中,為了盡可能利用某一反應物,經(jīng)常用過量的另一種物質(zhì)和它作用。 ③在生產(chǎn)中,也可以不斷將生成物從反應體系中分離出來,則平衡將不斷向生成產(chǎn)物的方向移動。 (2)壓強對化學平衡的影響:當其他條件不變時,在有氣體參加反應的平衡體系中,增大壓強使平衡向氣體體積縮小的方向移動;減小壓強使平衡向氣體體積增大的方向移動。 說明: ①壓強的改變對化學平衡的影響只針對有氣體參加且氣體體積在反應前后有變化的平 衡體系。對于固體或溶液間的反應,改變壓強對速率和平衡沒有影響;對反應前后氣體分子總數(shù)保持不變的可逆反應,改變壓強只能改變反應速率,對平衡無影響。 ②增大壓強無論平衡移動方向如何,新平衡狀態(tài)里的速率一定大于原平衡狀態(tài)的速率; 減小壓強無論平衡移動方向如何,新平衡狀態(tài)里的速率一定小于原平衡狀態(tài)的速率。 ?、墼诜磻w系中充入與反應無關(guān)的氣體時:a、在恒溫恒壓下,充入與反應無關(guān)的氣體,容器的總壓強保持不變,但平衡混合氣體的分壓減小,可通過降低壓強平衡向體積增大的方向移動判斷平衡移動方向;b在恒溫恒容下,充入與反應無關(guān)的氣體,容器的總壓強增大,但平衡混合氣體的分壓保持恒定,因此,平衡不移動。 (3)溫度對化學平衡的影響:當其他條件不變時,升高反應體系的溫度,平衡向吸熱反應的方向移動;降低溫度,平衡向放熱反應的方向移動。 說明: 只要是升高溫度,平衡一定移動,且新平衡狀態(tài)的速率一定大于原平衡狀態(tài)的速率。反之亦然。 (4)催化劑能同等程度地改變正、逆反應速率,在速率改變過程中,始終保持著v正= v逆。所以不會使化學平衡移動,但使用催化劑可改變達到平衡所需的時間。 (5)勒沙特列原理(平衡移動原理):如果改變影響平衡的一個條件(如濃度、溫度或壓強等)平衡就向著能夠削弱這種改變的方向移動。此原理只適用于達到平衡的體系。 說明: ①勒沙特列原理的適用范圍是:化學平衡,電離平衡,溶解平衡,水解平衡,狀態(tài)平衡等。 ②改變條件,平衡向削弱這種改變的方向移動,注意:“削弱”并不能“抵消” [例1]某溫度下,N2O4(氣)2NO2(氣);△H>0。在密閉容器中達到平衡,下列說法不正確的是 A、加壓時(體積變?。?,將使正反應速率增大,平衡向逆反應方向移動 B、保持體積不變,加入少許NO2,將使正反應速率減小,逆反應速率增大,平衡向逆反應方向移動 C、保持體積不變,加入少許N2O4,再達到平衡時,顏色變深 D、保持體積不變,升高溫度,再達平衡時顏色變深 解析:本題考查的是條件對化學平衡移動的影響。該反應的正反應是氣體體積增大的吸熱反應。因此:A中加壓時反應速率增大,平衡向體積縮小的方向移動,即逆反應方向移動;B中保持體積不變,加入少許NO2,在這一瞬間,正反應速率保持不變,逆反應速率明顯增大,平衡逆向移動,所以B錯誤;C中保持體積不變,加入少許N2O4,平衡正向移動,生成的NO2濃度增大,顏色加深;D中升高溫度平衡正向移動,生成的NO2濃度增大。故本題錯誤的答案是B 答案:B [例2]已建立化學平衡的某可逆反應,當條件改變使化學平衡向正反應方向移動時,下列敘述正確的是 ①生成物的質(zhì)量分數(shù)一定增加,②任一生成物總量一定增加,③反應物的轉(zhuǎn)化率一定增大,④反應物的濃度一定降低,⑤正反應速率一定大于逆反應速率,⑥一定使用催化劑 A、①②③ B、③④⑤ C、②⑤ D、④⑥ 解析:本題考查的是平衡移動后,對轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率、平衡混合物的濃度、物質(zhì)的量及反應速率的影響關(guān)系。由于使平衡正向移動的方法很多,當增加反應物濃度或降低生成物濃度使平衡正向移動時,生成物的質(zhì)量分數(shù)不一定增大,但任一生成物的總物質(zhì)的量肯定增加,而反應物的轉(zhuǎn)化率卻不一定增加,但可增大另一反應物的轉(zhuǎn)化率,由于加入了某一反應物,因此對于該物質(zhì)而言,其濃度不一定比原平衡小,改變壓強或溫度使平衡正向移動,則可以肯定生成物的質(zhì)量分數(shù)、總量、反應物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的產(chǎn)率肯定會增大,而使用催化劑對平衡沒有影響,只能改變反應速率。綜上所述,本題的答案為:C、②⑤ 答案:C [例3]可逆反應:3A(g)3B(?)+C(?),△H=-QkJ/mol,隨著溫度升高,氣體平均相對分子質(zhì)量有變大趨勢,則下列判斷正確的是 A、B和C可能都是固體 B、B和C一定都是氣體 C、若C為固體,則B一定是氣體 D、B和C可能都是氣體 解析:本題考查的是平衡移動后對混合氣體的平均相對分子質(zhì)量的影響。該反應的正反應是放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動的同時,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量變大,說明有兩種可能:一為:混合氣體的總質(zhì)量變大,而本題中逆向移動時,混合氣體的總質(zhì)量只能增大或不變,故C、D符合題意;二為:混合氣體的總物質(zhì)的量變小,則B和C都是氣體時總物質(zhì)的量變小,則D符合題意。綜上所述答案為:CD 答案:CD [例4]下列事實不能用勒沙特列原理解釋的是 A、在強堿存在的條件下,酯在水中的溶解度增大 B、可用濃氨水的氫氧化鈉固體快速制取氨氣 C、加催化劑,使N2、H2在一定條件下轉(zhuǎn)化為NH3 D、加壓條件下有利于SO2與O2反應生成SO3 解析:本題考查的是有關(guān)勒沙特列原理的內(nèi)容。A中酯水解生成羧酸和醇,在堿溶液中,堿中和羧酸使生成物的濃度降低,平衡正向移動,故酯在水中的溶解度增大,A可以解釋;B中:NH3+H2ONH3H2ONH4++OH-,增大OH-濃度平衡逆向移動,可以解釋;C中催化劑不改變平衡狀態(tài),故不能用勒沙特列原理解釋反應速率問題;D中增大壓強,平衡正向移動,使氣體的分子總數(shù)減小,壓強降低,符合勒沙特列原理。故本題答案為:C 答案:C (二)等效平衡: 相同條件下,同一可逆反應體系中,不管從正反應開始,還是從逆反應開始,達到平衡時,任何物質(zhì)的百分含量(濃度、質(zhì)量分數(shù)、體積分數(shù)等)都保持不變的化學平衡互稱等效平衡。 說明: 1、判斷方法:使用極限轉(zhuǎn)化的方法將各種情況變換成同一反應物或生成物,然后觀察有關(guān)物質(zhì)的數(shù)量是否相當。 在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓),對同一可逆反應,起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,達平衡時的狀態(tài)規(guī)律如下: 2、恒溫恒容條件下的等效平衡: ①對反應前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應:換算成方程式同一半邊所含物質(zhì)的物質(zhì)的 量與原平衡相同,則兩平衡等效; ②對反應前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應:換算成方程式同一半邊所含物質(zhì)的物質(zhì)的 量比例關(guān)系與原平衡相同,則兩平衡等效; 3、恒溫恒壓條件下的等效平衡: 在溫度、壓強不變的條件下,改變起始加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,只要通過可逆反應化學計量數(shù)之比換算成方程式左右兩邊同一半邊的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則容器內(nèi)各組分的百分含量相同,各指定物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度也相同。兩平衡等效。此時的等效平衡與反應前后氣體的分子數(shù)變化沒有關(guān)系。 [例1]在一個固定體積的密閉容器中加入2molA、1molB發(fā)生反應: 2A(g)+B(g)3C(g)+D(g),達到平衡時生成C的物質(zhì)的量濃度為WmolL-1。若維持容器的體積和溫度不變,按下列配比作為起始物質(zhì),達到平衡后,C的物質(zhì)的量濃度仍為W molL-1的是 ①4molA+2molB ?、?molA+1molB+3molC+1molD ?、?molC+1molD ?、?molA+0.5molB+1.5molC+0.5molD ⑤3molA+1molB A、①② B、②③ C、③④ D、④⑤ 解析:恒溫恒容條件下的等效平衡:對于反應前后氣體分子總數(shù)發(fā)生變化的可逆反應,等效平衡的條件是:換算成方程式同一半邊,所含物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相同。則按照以上原則,把①②③④⑤中的C、D換算成另一半邊的A、B并與原有的A、B相加后與起始值相比,若相同,則兩平衡等效,即③④屬于等效平衡。 答案:C [例2]在固定體積的密閉容器中,一定溫度下,加入2molBr2,1molH2,發(fā)生反應: Br2(g)+H2(g)2HBr,達到平衡時,HBr的質(zhì)量分數(shù)為w%。在相同條件下,按下列情況充入物質(zhì),達到平衡時,HBr的質(zhì)量分數(shù)仍為w%的是 A、2molHBr B、3molHBr C、4molBr2+2molH2 D、1molBr2+2molHBr 解析:恒溫恒容條件下的等效平衡:對于反應前后氣體分子總數(shù)沒有變化的可逆反應,等效平衡的條件是:換算成方程式同一半邊,所含物質(zhì)的物質(zhì)的量比例關(guān)系與原平衡相同。則按照上述原則,原平衡時:Br2和H2的比例關(guān)系為2:1,則換算成同一半邊時比例關(guān)系應仍為2:1,則兩平衡等效,則符合題意的有:CD 答案:CD [例3]在一固定容積的密閉容器中充入2molA和1molB,發(fā)生反應: 2A(氣)+B(氣)xC(氣),達到平衡后,C的體積分數(shù)為W%。若維持容器體積和溫度不變,按0.6molA、0.3molB和1.4molC為起始物質(zhì),達到平衡后,C的體積分數(shù)仍為W%,則x值為 A、1 B、2 C、3 D、4 解析:恒溫恒容條件下的等效平衡有兩種情況:對于反應前后氣體分子總數(shù)沒有變化的可逆反應,只要換算成方程式同一半邊,所含物質(zhì)的物質(zhì)的量比例關(guān)系與原平衡相同即可,由于所給物質(zhì)的比例關(guān)系與原平衡相同,則符合題意的是x=3;反應前后氣體分子總數(shù)發(fā)生變化的可逆反應,等效平衡的條件是:換算成方程式同一半邊,所含物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相同,則將1.4molC換算成A、B后所得A、B的物質(zhì)的量與原平衡一致即可,則此時x=2。綜上所述,本題答案為BC 答案:BC [例4]某恒溫恒壓下,向可變?nèi)莘e的密閉容器中充入3L A和2L B,發(fā)生如下反應: 3A(g)+2B(g)xC(g)+yD(g)達到平衡時,C的體積分數(shù)為m%,若維持溫度、壓強不變,將0.6L A、0.4L B,4L C、0.8L D作為起始物質(zhì)充入密閉容器中,達到平衡時C的體積分數(shù)仍為m%,則x,y的值分別為 A、x=3,y=1 B、x=4,y=1 C、x=5,y=1 D、x=2,y=3 解析:本題是恒溫、恒壓條件下的等效平衡判斷。根據(jù)阿伏加德羅定律及推論可知:同溫同壓下任何氣體的體積比等于物質(zhì)的量之比,則把4L C、0.8L D換算成A、B時可得:A為12/x或2.4/y,B為8/x或1.6/y,則A的總量為:0.6+12/x或0.6+2.4/y,B的總量為:0.4+8/x或:0.4+1.6/y,再根據(jù)A:B=3:2可得,x=5,y=1 答案:C (三)化學平衡圖像題的解法分析 根據(jù)化學平衡狀態(tài)的特點,以及條件對反應速率及化學平衡狀態(tài)的影響,用數(shù)學上坐標軸的方法表示條件與反應速率、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率以及各物質(zhì)的濃度、百分含量等相互關(guān)系的圖像,稱為化學平衡圖像。 說明: 對于化學反應速率和化學平衡的有關(guān)圖象問題,可按以下的方法進行分析: ①看圖像,認清坐標系,搞清縱、橫坐標所代表的意義,并與勒沙特列原理掛鉤。所謂看圖像,是指:一看軸(即橫坐標和縱坐標的意義),二看點(即起點、折點、交點和終點),三看線(即線的走向和變化趨勢),四看輔助線(如等溫線、等壓線、平衡線等),五看量的變化(如溫度、濃度、壓強、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率、百分含量等的變化趨勢)等,這是解題的基礎(chǔ)。 ②緊扣可逆反應的特征,搞清正反應方向是吸熱還是放熱,體積增大還是減小、不變,有無固體、純液體物質(zhì)參加或生成等。 ③看清速率的變化及變化量的大小關(guān)系,注意圖像的走向是否符合給定的反應,在條 件與變化之間搭橋;也可以根據(jù)坐標的數(shù)據(jù),判斷反應物或生成物在方程式中的系數(shù),或據(jù)此求反應速率。 ④看清起點、拐點、終點,注意圖像是否經(jīng)過“原點”,即是否有“0”項, 尤其是特殊點的意義,看清曲線的變化趨勢。 ⑤先拐先平。例如,在轉(zhuǎn)化率-時間圖上,先出現(xiàn)拐點的曲線先達到平衡,此時逆向 推理可得該變化的溫度高、濃度大、壓強高。 ⑥定一議二。勒沙特列原理只適用于一個條件的改變,所以圖像中有多個變量時,先固定一個量,再討論另外兩個量的關(guān)系。 ⑦注意圖像題中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率與百分含量的關(guān)系:某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率與其“百分數(shù)”相反。 [例1]今有正反應放熱的可逆反應,若反應開始經(jīng)t1s后達平衡,在t2s時由于反應條件改變,使平衡破壞,到t3s時又達平衡,如下圖所示, (1)該反應的反應物是_____ _ (2)該反應的化學方程式為_________________ (3)分析從t2到t3時曲線改變的原因是( ) A、增大了X或Y的濃度 B、使用了催化劑 C、縮小體積,使體系壓強增大 D、升高了反應溫度 解析:從圖像分析可知:反應物為X和Y,生成物為Z,每消耗1mol/L的X的同時消耗1mol/L的Y,生成1mol/L的Z,且達平衡時X和Y沒有完全反應,說明是可逆反應。則反應方程式為:X+YZ,在時間t1時達平衡狀態(tài),t2時改變條件平衡移動,導致的結(jié)果是X、Y的濃度增大,Z的濃度減小,說明逆向移動,在t3時重新達到新的平衡。根據(jù)條件對平衡移動的影響,說明在t2時升高了溫度使平衡向吸熱反應方向移動。 答案:(1)X和Y ?。?)X+YZ (3)D [例2]同壓、不同溫度下的反應:A(g)+B(g)C(g);△H=Q,A的含量和溫度的關(guān)系如下圖所示,下列結(jié)論正確的是 A、T1>T2,Q<0 B、T1<T2,Q<0 C、T1>T2,Q>0 D、T1<T2,Q>0 解析:本題是有關(guān)化學平衡圖像題的判斷。根據(jù)先拐先平的原則,說明T1>T2,而溫度高時A的物質(zhì)的量分數(shù)增大,說明升高溫度平衡向生成A的方向移動,即逆反應方向移動,說明逆反應方向是吸熱反應,則正反應為放熱反應,Q<0,則本題的答案為A 答案:A [例3]對于反應2A(g)+B(g)2C(g);△H<0,下列圖象正確的是 解析:本題屬于反應前后氣體體積縮小的放熱反應,升高溫度使平衡逆向移動,則在升高溫度時,A的轉(zhuǎn)化率降低,B的物質(zhì)的量分數(shù)增大,C的物質(zhì)的量分數(shù)減小等,則A、D符合,同時增大壓強時,平衡正向移動,因此增大壓強,使A的轉(zhuǎn)化率增大,B的物質(zhì)的量分數(shù)減小,C的物質(zhì)的量分數(shù)增大等,則B、C、D符合題意。綜上所述,本題的答案為:A、D 答案:AD [例4]對于可逆反應:A2(g)+3B2(g)2AB3(g);△H<0,下列圖象中正確的是 解析:本題屬于反應前后氣體體積縮小的放熱反應,升高溫度使逆反應速率變化的幅度大于正反應速率變化的幅度,平衡逆向移動,故A正確;B中增大壓強平衡正向移動,A2的物質(zhì)的量分數(shù)減小,升高溫度平衡逆向移動,A2的物質(zhì)的量分數(shù)增大,也符合題意,故B也正確;C中溫度越高,反應速率越快,因此,應為500℃時先達到平衡,故C錯誤;D中達平衡后,增大壓強,正反應速率變化的幅度大于逆反應速率變化的幅度,平衡正向移動,故D也錯誤。綜上所述,本題的答案為AB 答案:AB 【模擬試題】(答題時間:60分鐘) 1、下列說法正確的是: A、可逆反應的特征是正反應速率總是和逆反應速率相等。 B、在其它條件不變時,使用催化劑只能改變反應速率,而不能改變化學平衡狀態(tài)。 C、在其它條件不變時,升高溫度可以使化學平衡向吸熱反應的方向移動。 D、在其它條件不變時,增大壓強一定會破壞氣體反應的平衡狀態(tài)。 2、某溫度下,在固定容積的密閉容器中,可逆反應A(g)+3B(g)2C(g)達到平衡,測得平衡時A、B、C物質(zhì)的量之比n(A):n(B):n(C)=2:2:1。若保持溫度不變,以2:2:1的物質(zhì)的量之比再充入A、B和C,下列判斷正確的是: A、平衡向正反應方向移動 B、平衡不會發(fā)生移動 C、C的質(zhì)量分數(shù)增大 D、C的質(zhì)量分數(shù)可能減小 3、在一真空密閉容器中,通入一定量氣體A,一定條件下,發(fā)生如下反應: 2A(g)B(g)+xC(g),反應達到平衡時,測得容器內(nèi)壓強增大了p%,若此時A的轉(zhuǎn)化率為a%,下列關(guān)系正確的是: A、若x=1,則p>a B、若x=2,則p<a C、若x=3,則p=a D、若x=4,則p≥a 4、一定溫度下,一定量的水中,石灰乳懸濁液存在下列平衡: Ca(OH)2 Ca2++2OH-,當向懸濁液中加入少量的生石灰時,下列說法正確的是: A、溶液中Ca2+數(shù)目減少 B、Ca2+濃度增大 C、溶液pH保持不變 D、溶液pH增大 5、在密閉容器中有可逆反應:nA(g)+mB(g)pC(g);ΔH=Q(Q>0)處于平衡狀態(tài)(已知n+m>p,Q>0),則下列說法正確的是: ①升溫,c(B)/c(C)的比值變小 ②降溫時體系內(nèi)混合氣體平均分子量變小 ③加入B,A的轉(zhuǎn)化率增大 ④加入催化劑,氣體總的物質(zhì)的量不變 ⑤加壓使容器體積減小,A或B的濃度一定降低 ⑥若A的反應速率為v(A),則B的反應速率為v(A)n/m A、①②③⑤ B、①②③④ C、①②⑤⑥ D、③④⑤⑥ 6、下列事實不能用勒沙特列原理解釋的是: A、由H2、I2蒸氣、HI組成的平衡體系加壓后顏色變深 B、黃綠色的氯水光照后顏色變淺 C、使用催化劑可加快SO2轉(zhuǎn)化為SO3的速率 D、在含有Fe(SCN)2+的紅色溶液中加鐵粉,振蕩靜置,溶液顏色變淺或褪去。 7、在密閉容器中發(fā)生如下反應:mA(g)+nB(g)pC(g),達到平衡后,保持溫度不變,將氣體體積縮小到原來的一半,當達到新平衡時,C的濃度為原來1.9倍,下列說法錯誤的是: A、m+n>p B、平衡向逆反應方向移動 C、A的轉(zhuǎn)化率降低 D、C的體積分數(shù)增加 8、反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),開始充入A、B或C、D,下圖一、圖二分別表示反應達到平衡后,改變溫度T、壓強p對反應速率及平衡的影響。下列判斷正確的是 圖一 圖二 A、開始時充入A、B,m+n>p+q,正反應為放熱反應?! ? B、開始時充入A、B,m+n0.6)
B、1mol A+0.5mol B+1.5mol C+xmol D(x>0.1)
C、2mol A+1mol B+xmolD(x≥0)
D、1mol A+0.5mol B+4.5mol C+xmol D(x>0.7)
17、在一個固定容積的密閉容器中,加入m molA,n molB發(fā)生下列反應:
mA(氣)+n B(氣)pC(氣),平衡時C的濃度為Wmol/L,若容器體積和溫度不變,起始時放入amolA,bmolB,c molC,若要平衡后C的濃度仍為Wmol/L,則a、b、c可以滿足的關(guān)系是:
A、a:b:c=m:n:p B、a:b=m:n, ap/m+c=p
C、mc/p+a=m, nc/p+b=n D、a=m/3, b=n/3, c=2p/3
18、在一個固定容積的密閉容器中充入2molNO2,一定溫度下建立如下平衡:
2NO2N2O4,此時平衡混合氣中NO2的體積分數(shù)為x%,若再充入1mol N2O4,在溫度不變的情況下,達到新的平衡時,測得NO2的體積分數(shù)為y%,則x和y的大小關(guān)系正確的是:
A、x>y B、x
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