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專題08 酸堿中和滴定 一、鹽類水解實質及水解離子方程式的書寫 1．在鹽類發(fā)生水解的過程中，正確的說法是(　　) A．鹽的電離平衡被破壞 B．水的電離程度逐漸增大 C．溶液的pH發(fā)生了較大改變 D．水解后溶液一定呈酸性或堿性 【答案】B 2．下列反應不屬于水解反應或水解方程式不正確的是(　　) ①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－ ②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl ③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH ④碳酸氫鈉溶液：HCO＋H2OCO＋H3O＋ ⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3D2O＋H＋ ⑥HS－的水解：HS－＋H2OS2－＋H3O＋ ⑦將飽和FeCl3溶液滴入沸騰的水中：FeCl3＋3H2O Fe(OH)3(膠體)＋3HCl A．①②③④ B．①②③ C．②③⑤⑥⑦ D．全部 【答案】D 【解析】①④⑥是電離方程式且①應用“===”；②是水解反應方程式，但應用“”；③的水解方程式錯誤，應分步進行；⑤應為NH＋D2ONH3HDO＋D＋；⑦應用“===”。 二、鹽類水解的影響因素 3．在一定條件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列說法正確的是(　　) A．稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大 B．通入H2S，HS－濃度減小 C．升高溫度，增大 D．加入NaOH固體，溶液pH減小 【答案】C 【解析】水解平衡常數(shù)只與溫度有關，因此稀釋溶液，水解平衡常數(shù)不變，A項錯誤；通入H2S，HS－濃度增大，B項錯誤；升高溫度，水解平衡向右移動，溶液中c(HS－)增大、c(S2－)減小，故增大，C項正確；加入NaOH固體，溶液堿性增強，pH增大，D項錯誤。 4．向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2CO3、CH3COONa固體(忽略溶液體積變化)，則CH3COO－濃度的變化依次為(　　) A．減小、增大、減小 B．增大、減小、減小 C．減小、增大、增大 D．增大、減小、增大 【答案】C 5．25 ℃時，濃度均為0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判斷不正確的是(　　) A．均存在電離平衡和水解平衡 B．存在的粒子種類相同 C．c(OH－)前者大于后者 D．分別加入NaOH固體，恢復到原溫度，c(CO)均增大 【答案】C 【解析】兩種溶液中均存在著水的電離平衡，NaHCO3溶液中還存在HCOH＋＋CO及HCO＋H2OH2CO3＋OH－平衡，Na2CO3溶液中還存在CO＋H2OHCO＋OH－平衡，A正確；兩種溶液中均存在Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋、H2O，B正確；濃度相同時，CO水解程度大于HCO水解程度，故Na2CO3溶液中c(OH－)更大，C錯誤；NaHCO3溶液中加入NaOH固體：HCO＋OH－H2O＋CO，c(CO)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH固體，導致CO的水解平衡向左移動，c(CO)增大，D正確。 6．室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質，有關結論正確的是(　　) 加入的物質 結論 A 50 mL 1 molL－1 H2SO4 反應結束后，c(Na＋)＝c(SO) B 0.05 mol CaO 溶液中增大 C 50 mL H2O 由水電離出的c(H＋)c(OH－)不變 D 0.1 mol NaHSO4固體 反應完全后，溶液pH減小， c(Na＋)不變 【答案】B 7．如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 molL－1 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質。 (1)含酚酞的0.01 molL－1 CH3COONa溶液顯淺紅色的原因為________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用離子方程式和必要文字解釋)。 (2)實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是________(填字母)。 A．水解反應為放熱反應 B．水解反應為吸熱反應 C．NH4NO3溶于水時放出熱量 D．NH4NO3溶于水時吸收熱量 (3)向0.01 molL－1 CH3COONa溶液中分別加入NaOH固體、Na2CO3固體、FeSO4固體，使CH3COO－水解平衡移動的方向分別為________、________、________。(填“左”“右”或“不移動”) 【答案】(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液顯堿性，酚酞遇堿變紅色　(2)B、D　(3)左　左　右 【解析】(1)CH3COONa中CH3COO－水解使溶液顯堿性，酚酞試液遇堿顯紅色。(2)生石灰與水劇烈反應放出大量熱，根據(jù)燒瓶①中溶液紅色變深，判斷水解平衡向右移動，說明水解反應是吸熱反應，同時燒瓶③中溶液紅色變淺，則NH4NO3溶于水時吸收熱量。(3)堿抑制CH3COO－的水解；CO水解顯堿性，與CH3COO－的水解相互抑制；Fe2＋水解顯酸性，與CH3COO－的水解相互促進。 三、Ka、Kh、Kw三者關系及應用 8．25 ℃時，H2SO3HSO＋H＋的電離常數(shù)Ka＝110－2，則該溫度下NaHSO3水解反應的平衡常數(shù)Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將________(填“增大”“減小”或“不變”)。 【答案】110－12　增大 9．已知：CH3COOHCH3COO－＋H＋達到電離平衡時，電離平衡常數(shù)可以表示為Ka＝；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－達到水解平衡時，水解平衡常數(shù)可以表示為Kh＝ (式中各粒子濃度均為平衡時濃度)。 (1)對于任意弱電解質來講，其電離平衡常數(shù)Ka、對應離子的水解平衡常數(shù)Kh以及水的離子積常數(shù)Kw的關系是________________，由此可以推斷，弱電解質的電離程度越小，其對應離子的水解程度________。 (2)由于CH3COOH的電離程度很小，計算時可將CH3COOH的平衡濃度看成是CH3COOH溶液的濃度，則c molL－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝________(不為0)。 (3)現(xiàn)用某未知濃度(設為c′)的CH3COOH溶液及其他儀器、藥品，通過實驗測定一定溫度下CH3COOH的電離平衡常數(shù)，需測定的數(shù)據(jù)有(用簡要的文字說明)： ①實驗時的溫度； ②______________； ③用______________(填一種實驗方法)測定溶液濃度c′。 【答案】(1)KaKh＝Kw　越大 (2) molL－1 (3)②溶液的pH?、鬯釅A中和滴定 【解析】(1)根據(jù)Ka＝，Kh＝；二者的乘積等于Kw。(2)題中強調c(H＋)不為0是為了防止有的學生從“計算時可將CH3COOH的平衡濃度看成是CH3COOH溶液的濃度”得到“CH3COOH不電離”的錯誤結論。由于CH3COOH電離出的CH3COO－與H＋濃度近似相等，平衡時c(CH3COOH)又可看成是c(CH3COOH)溶液的濃度c，則Ka＝，c(H＋)＝ molL－1。(3)要測定Ka，則必須要分別用pH換算c(H＋)和用酸堿中和滴定的方法測定c′。 10．0.1 mol下列氣體分別與1 L 0.1 molL－1的NaOH溶液反應，形成的溶液pH最小的是(　　) A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2 【答案】C 11．有一種酸式鹽AHB，它的水溶液呈弱堿性。則以下說法：①相同物質的量濃度的AOH溶液和H2B溶液，前者的電離程度大于后者的電離程度；②H2B不是強酸；③HB－的電離程度大于HB－的水解程度；④該鹽溶液的電離方程式一般寫成：AHBA＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。其中錯誤選項的組合是(　　) A．①② B．③④ C．②③ D．①④ 【答案】B 【解析】酸式鹽AHB的水溶液呈弱堿性，說明AOH的堿性相對較強，H2B的酸性相對較弱，且HB－的電離程度小于HB－的水解程度，相同物質的量濃度的AOH溶液和H2B溶液，前者的電離程度大于后者的電離程度。AHB溶液的電離方程式一般寫成AHB===A＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。 12．相同溫度、相同濃度下的八種溶液，其pH由小到大的順序如圖所示，圖中①②③④⑤代表的物質可能分別為(　　) A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3 D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH 【答案】B 【解析】酸性從大到小的順序為電離呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈堿性>電離呈堿性。 13．同溫度下的四種溶液，當NH濃度相同時，溶質的物質的量濃度最大的是(　　) A．NH4Al(SO4)2 B．NH4Cl C．NH3H2O D．CH3COONH4 【答案】C 14．用一價離子組成的四種鹽溶液：AC、BD、AD、BC，其物質的量濃度均為1 molL－1。在室溫下前兩種溶液的pH＝7，第三種溶液的pH>7，最后一種溶液pH<7，則正確的是(　　) A B C D 堿性 AOH>BOH AOHBOH AOHHD HC>HD HC7，D－一定水解；根據(jù)BC溶液pH<7，B＋一定水解；根據(jù)BD溶液pH＝7，B＋、D－的水解程度相同；A＋、C－均不水解，或水解程度比B＋、D－弱，所以堿性：AOH>BOH，酸性：HC>HD。 15．常溫下，0.1 molL－1的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則下列判斷中正確的是(　　) A．HX、HY、HZ的酸性依次增強 B．離子濃度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－) C．電離常數(shù)：K(HZ)>K(HY) D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ) 【答案】D 【解析】0.1 molL－1的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則HX是強酸，HY、HZ是弱酸，再根據(jù)水解規(guī)律可知HY的酸性強于HZ的酸性。所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C錯誤。根據(jù)“越弱越水解”可知B錯誤。根據(jù)物料守恒可知D項正確。