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專題16 滴定曲線 1、中和滴定原理 酸堿中和滴定，是利用已知濃度的酸（或堿）測定未知濃度堿（或酸）的方法，其基本原理利用指示劑來判斷滴定終點，此時n(酸)=n(堿)（一元酸堿），從而計算未知酸（或堿的濃度）。在此值得注意的是，酸堿的物質(zhì)的量相等，而不是氫離子和氫氧根相等，因為如有弱酸或弱堿能不斷電離出氫離子或氫氧根。 2、指示劑及變色范圍 甲基橙 紅色 3.1 橙色 4.4 黃色 石蕊（在中和滴定中不使用） 紅色 5.0 紫色 8.0 藍色 酚酞 無色 8.2 淺紅色 10.0 紅色 3、幾種情況 （1）0.1mol/L強堿滴定0.1mol/L強酸 起點：pH=1，滴定終點，pH=7，可使用甲基橙或酚酞做指示劑 （2）0.1mol/L強堿滴定0.1mol/L弱酸 起點：pH>1，滴定終點，pH>7，若均為一元酸堿，滴定終點消耗的體積相同，滴定終點溶液呈堿性，只能是用酚酞做指示劑 （3）0.1mol/L的強酸滴定0.1mol/L弱堿起點，pH<13，滴定終點，pH<7，若均為一元酸堿，滴定終點消耗的體積相同，滴定終點溶液呈堿性，只能使用甲基橙做指示劑。 例1酸滴定堿：常溫下，將1.0mol/L 鹽酸滴入20mL 10mol/L氨水中，溶液pH隨加入鹽酸體積變化的曲線如右圖所示。下列有關說法正確的是 A． a點，c(NH4+)=c(OH-) B． b點，c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3H2O) C． c點,pH=7 D． d點，c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-) 【答案】B 例2堿滴定酸：HR是一元酸。室溫時，用0.250 moL-1NaOH 溶液滴定25.0 mLHR溶液時，溶液的pH 變化情況如圖所示。其中，b 點表示兩種物質(zhì)恰好完全反應。下列敘述正確的是 A． HR 的電離常數(shù)Ka=510-6 B． 圖中X<7 C． a 點溶液中粒子濃度大小關系是：c(Na+)>c(R-)>c(HR)>c(H+)>c(OH-) D． b 點溶液中粒子濃度大小關系是：c(Na+)>c(OH-)>c(R-)>c(H+) 【答案】A HR恰好完全反應得到NaR溶液，由于R-的水解溶液呈堿性，但水解程度是微弱的，溶液中粒子濃度大小關系是：c（Na+）c（R-）c（OH-）c（H+），D項錯誤。 4、解題方法： 對于動態(tài)變化的，可以采取極端假設（假設沒有加入、加入少量、恰好反應、過量等等）的方法進行確定。對于Na2CO3，用酚酞和甲基橙，可以連續(xù)滴定，有兩個突躍點，值得關注。 5、解題關鍵：一定要找出酸堿恰好完全反應、溶液pH=7的點，這兩個點強酸滴定強堿時重合，其他情況下不一定重合。 例3酸滴定鹽：在常溫下，0.100 0 molL－1Na2CO3溶液25 mL用0.1000 molL－1鹽酸滴定，滴定曲線如圖。對滴定過程中所得溶液中相關離子濃度間的關系，下列說法正確的是（ ） A． a點：c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH－) B． b點：5c(Cl－)>4c(HCO3-)＋4c(CO32-) C． c點：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3-)＋2c(H2CO3) D． d點：c(H＋)＞2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH－) 【答案】B 【解析】a點時，n(HCl)=0.10.0125=0.00125mol,反應生成0.00125molNaHCO3 ，剩余0.00125molNa2CO3 ，因為 Na2CO3水解能力大于NaHCO3，所以c(HCO3-) >c(CO32-)，A錯誤；b點時， 例4酸度曲線：若用AG表示溶液的酸度，其表達式為AG= 室溫下，實驗室里用0.1mol/L的鹽酸滴定10mL0.1mol/LMOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是 A． 該滴定過程可選擇酚酞作為指示劑 B． 若B點加入的鹽酸體積為5mL,所得溶液中:c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-) C． 水的電離程度:A D． MOH的電離平衡常數(shù)為110-17 【答案】B 【解析】A．用0.1mol/L的鹽酸溶液滴定10mL 0.1mol/L MOH溶液，AG=-8，AG=lg[]， =10-8，c(H+)c(OH-)=10-14，c(OH-)=10-3mol/L，說明MOH為弱堿，恰好反應溶液顯酸性，選擇甲基橙判斷反應終點，故A錯誤；B．若B點加入的鹽酸溶液體積為5 mL，得到等濃度的MCl和MOH混合溶液，溶液中存在電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，物料守恒為：c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)，消去氯離子得到：c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)，故B正確；C．滴定過程中從A點到D點溶液中水的電離程度，A-B滴入鹽酸溶液中氫氧根離子濃度減小，對水抑制程度減小，到恰好反應MCl，M+離子水解促進水電離，電離程度最大，繼續(xù)加入鹽酸抑制水電離，滴定過程中從A點到D點溶液中水的電離程度，D＜A＜B＜C，故C錯誤；D．室溫下，0.1mol/L MOH溶液，AG=-8，即AG=lg[]=-8，即=10-8，而水的離子積K=c(H+)?c(OH-)=10-14，兩式聯(lián)立可知：c(H+)=10-11，c (OH-)=10-3，在MOH溶液中，c(M+)≈c(OH-)=10-3，故電離平衡常數(shù)K==10-5，故D錯誤。 例5酸滴定一組堿曲線：25 ℃時，用0.10 molL-1的鹽酸分別滴定體積相同且濃度均為0.10 molL-1的三種一元堿XOH、YOH 及ZOH，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是 A． YOH 是強堿 B． V(鹽酸)/V(堿)=0.5 時，c(Z+)>c(Y+ )>c(X+) C． X++H2OXOH+H+ 的平衡常數(shù)K=10-4 D． 滴定XOH 時可用酚酞作指示劑 【答案】D 變無色，變化明顯，可以用酚酞作指示劑，故D正確。 例6堿滴定一組酸曲線：室溫下，用0.100mol?L﹣1 NaOH溶液分別滴定20.00mL 0.100mol?L﹣1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示．下列說法正確的是（ ） A． Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線 B． pH=7時，滴定醋酸消耗的V（NaOH）小于20mL C． V（NaOH）=20.00mL時，兩份溶液中c（Cl﹣）=c（CH3COO﹣） D． V（NaOH）=10.00mL時，醋酸溶液中c（Na+）＞c（CH3COO﹣）＞c（H+）＞c（OH﹣） 【答案】B 例7溶質(zhì)物質(zhì)的量分數(shù)曲線：已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2O4－+H+ ka1 HC2O4－C2O42－+H+ 常溫下向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度KOH溶液，所得溶液H2C2O4、HC2O4－、C2O42－三種微粒物質(zhì)的量分數(shù)（δ）與溶液pH的關系如圖所示，則下列說法中不正確的是 A． pH=1.2溶液中：c（K+）＋c（H+） = c（OH－）＋c（H2C2O4）（由圖知） B． pH=2.7溶液中： C． 將相同物質(zhì)的量KHC2O4和K2C2O4固體溶于水可配得pH為4.2混合液 D． 向pH=1.2溶液中滴加KOH溶液，pH增大至4.2的過程中水電離程度一直增大 【答案】C