《2019高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第12章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 基礎(chǔ)課3 烴的含氧衍生物教案.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2019高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第12章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 基礎(chǔ)課3 烴的含氧衍生物教案.doc（29頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

基礎(chǔ)課3　烴的含氧衍生物 明確考綱 理清主干 1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。 2．了解烴衍生物的重要應(yīng)用及其合成方法。 3．了解有機(jī)物分子中官能團(tuán)之間的相互影響。0 4．根據(jù)信息能設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線。 (對應(yīng)學(xué)生用書P244) 考點(diǎn)一　醇、酚 一、醇 1．概念 羥基與__烴基__或__苯環(huán)側(cè)鏈上__的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為__CnH2n＋1OH__或__R—OH__。 2．分類 3．物理性質(zhì) 4．化學(xué)性質(zhì) 條件 斷鍵位置 反應(yīng)類型 化學(xué)方程式(以乙醇為例) Na ① __2CH3CH2OH＋2Na―→____2CH3CH2ONa＋H2↑__ HBr、△ ② __取代__ __CH3CH2OH＋HBr____CH3CH2Br＋H2O__ O2(Cu)、△ __①③__ 氧化 __2CH3CH2OH＋O2____2CH3CHO＋2H2O__ 濃硫酸、170℃ __②⑤__ 消去 __CH3CH2OH____CH2===CH2↑＋H2O__ 濃硫酸，140℃ ①② 取代 __2CH3CH2OH____C2H5—O—C2H5＋H2O__ CH3COOH(濃硫酸、△) ① 取代 (酯化) __CH3CH2OH＋CH3COOH____CH3COOC2H5＋____H2O__ 提醒：醇與鹵代烴消去反應(yīng)的異同 醇的消去與鹵代烴的消去反應(yīng)的共同之處是相鄰碳原子上分別有氫原子和—X(或—OH)，不同之處是兩者反應(yīng)條件的不同：前者是濃硫酸、加熱，后者是強(qiáng)堿的醇溶液、加熱。 5．幾種常見的醇 名稱 甲醇 乙二醇 丙三醇 俗稱 木精、木醇 __甘油__ 結(jié)構(gòu) 簡式 CH3OH 狀態(tài) 液體 液體 液體 溶解性 易溶于水和乙醇 二、酚 1．概念 羥基與苯環(huán)__直接__相連而形成的化合物，最簡單的酚為__苯酚()__。 2．物理性質(zhì)(以苯酚為例) 3．化學(xué)性質(zhì) 由于苯環(huán)對羥基的影響，使酚羥基比醇羥基__活潑__；由于羥基對苯環(huán)的影響，使苯酚中苯環(huán)上羥基鄰、對位的氫比苯中的氫__活潑__而易__取代__。 (1)羥基中氫原子的反應(yīng) ①弱酸性 電離方程式為：__C6H5OHC6H5O－＋H＋__，苯酚俗稱__石炭酸__，但酸性很弱，__不能__使石蕊試液變紅。 ②與活潑金屬反應(yīng) 與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為：__＋2Na―→＋H2↑__。 ③與堿的反應(yīng) 苯酚的渾濁液中液體變澄清溶液又變渾濁。 該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為： __＋NaOH―→＋H2O__、 __＋H2O＋CO2―→＋NaHCO3__。 此由說明H2CO3、HCO、三者酸性的強(qiáng)弱順序?yàn)開_H2CO3＞＞HCO__。 (2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為 __＋3Br2―→＋3HBr__， 此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測定。 (3)顯色反應(yīng) 苯酚跟FeCl3溶液作用顯__紫__色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。 (4)縮聚反應(yīng) 苯酚與甲醛在一定條件下可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成酚醛樹脂：n＋nHCHO＋(n－1)H2O。 1．現(xiàn)有以下物質(zhì)： (1)其中屬于脂肪醇的有____________，屬于芳香醇的有____________，屬于酚類的有____________。 (2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有____________。 (3)其中互為同分異構(gòu)體的有____________。 (4)列舉出⑤所能發(fā)生反應(yīng)的類型__________________________________________。 答案：(1)①②　③⑤?、堍? (2)④⑤　(3)③④　(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反應(yīng) 2．(2018四川綿陽診斷性考試)從薄荷中提取的薄荷醇可制成醫(yī)藥。薄荷醇的結(jié)構(gòu)簡式如圖，下列說法正確的是(　　) A．薄荷醇的分子式為C10H20O，它是環(huán)己醇的同系物 B．薄荷醇的分子中至少有12個(gè)原子處于同一平面上 C．薄荷醇在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下能被O2氧化為醛 D．在一定條件下，薄荷醇能發(fā)生取代反應(yīng)、消去反應(yīng)和聚合反應(yīng) 解析：選A　薄荷醇的分子式為C10H20O，它與環(huán)己醇具有相似的結(jié)構(gòu)，分子組成上相差4個(gè)“CH2”，屬于同系物，故A正確；薄荷醇的環(huán)上都是碳碳單鍵，故不是平面結(jié)構(gòu)，故B錯(cuò)誤；薄荷醇分子中，與羥基相連的碳原子上只有1個(gè)H原子，在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下，其能被O2氧化為酮，故C錯(cuò)誤；薄荷醇分子中沒有碳碳不飽和鍵，不能發(fā)生加聚反應(yīng)，只含有羥基，也不能發(fā)生縮聚反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。 3．(2017四川成都期末)己烯雌酚是一種激素類藥物，結(jié)構(gòu)如圖，下列有關(guān)敘述中不正確的是(　　) A．可以用有機(jī)溶劑萃取 B．1 mol該有機(jī)物可以與5 mol Br2發(fā)生反應(yīng) C．可與NaOH和NaHCO3發(fā)生反應(yīng) D．1 mol該有機(jī)物可以與7 mol H2發(fā)生反應(yīng) 解析：選C　絕大多數(shù)有機(jī)物易溶于有機(jī)溶劑，A項(xiàng)正確。1 mol該有機(jī)物與Br2發(fā)生加成反應(yīng)(碳碳雙鍵)和取代反應(yīng)(苯環(huán)上與羥基相連碳原子的鄰位碳原子上的氫原子)，共需5 mol Br2，B項(xiàng)正確。酚羥基具有酸性，但其酸性弱于碳酸，卻強(qiáng)于碳酸氫根，故該有機(jī)物可與NaOH反應(yīng)，不與NaHCO3反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。1 mol該有機(jī)物與H2發(fā)生加成反應(yīng)(碳碳雙鍵和苯環(huán))，共需7 mol H2，D項(xiàng)正確。 4．(2017寶坻一中期中)下列醇中既能發(fā)生消去反應(yīng)又能被氧化為酮的是(　　) ①?、凇、跜H3OH ④　⑤ ⑥ A．①④⑤　 B．②④⑥　 C．②⑥　 D．①②⑥ 答案：C 5．下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。 ①　②CH3CH2CH2CH2OH ③?、堋? (1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是____________。 (2)能被氧化成酮的是____________。 (3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是____________。 解析：能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。 答案：(1)②③　(2)①　(3)① 醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律 (1)醇的消去反應(yīng)規(guī)律 醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為 ＋H2O 如CH3OH、都不能發(fā)生消去反應(yīng)。 (2)醇的催化氧化規(guī)律 醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 考點(diǎn)二　醛、羧酸、酯 1．醛 (1)概念 醛是由烴基(或氫原子)與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為R—CHO，官能團(tuán)__—CHO__。飽和一元醛的通式為CnH2nO(n≥1)。 (2)常見醛的物理性質(zhì) 顏色 狀態(tài) 氣味 溶解性 甲醛(HCHO) 無色 __氣體__ __刺激性氣味__ 易溶于水 乙醛(CH3CHO) 無色 __液體__ __刺激性氣味__ 與H2O、C2H5OH互溶 (3)化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例) 醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為： 醇醛羧酸。 提醒：(1)醛基只能寫成—CHO或，不能寫成—COH。 (2)甲醛()相當(dāng)于一個(gè)分子中含有兩個(gè)醛基。 (3)醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時(shí)堿必須過量且應(yīng)加熱煮沸。 (4)銀鏡反應(yīng)口訣：銀鏡反應(yīng)很簡單，生成羧酸銨，還有一水二銀三個(gè)氨。 (4)醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響 ①醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。 ②35%～40%的甲醛水溶液俗稱__福爾馬林__；具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標(biāo)本)。 ③劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的__甲醛__是室內(nèi)主要污染物之一。 2．羧酸 (1)概念：由__烴基或氫原子與羧基__相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為：—COOH。飽和一元羧酸的分子的通式為__CnH2nO2(n≥1)__。 (2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu) 物質(zhì) 分子式 結(jié)構(gòu)簡式 官能團(tuán) 甲酸 CH2O2 HCOOH —COOH和—CHO 乙酸 C2H4O2 CH3COOH —COOH (3)化學(xué)性質(zhì) 羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時(shí)的主要斷鍵位置如圖： ①酸的通性 乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸__強(qiáng)__，在水溶液中的電離方程式為__CH3COOHCH3COO－＋H＋__。 ②酯化反應(yīng) CH3COOH和CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為____ __＋H2O__ 。 3．酯 (1)概念：羧酸分子羧基中的__—OH__被__—OR′__取代后的產(chǎn)物?？珊唽憺開_RCOOR′__，官能團(tuán)為____ 。 (2)物理性質(zhì) (3)化學(xué)性質(zhì) ＋H2O__＋R′OH__。 ＋NaOH__＋R′OH__。 提醒：酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進(jìn)行。 (4)應(yīng)用 ①日常生活中的飲料、糖果和糕點(diǎn)等常使用酯類香料。 ②酯還是重要的化工原料。 在阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式(如圖所示)中①②③④⑤⑥分別標(biāo)出了其分子中的不同的鍵。將阿司匹林與足量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)時(shí)斷鍵的位置是____________。 提示：②⑥ 1．(2017日照期末)下列有關(guān)醛類的說法中，正確的是(　　) A．醛類既能被氧化為羧酸又能被還原為醇 B．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物一定是醛 C．乙醛、丙醛都沒有同分異構(gòu)體 D．甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 答案：A 2．(2018山東師大附中月考)某有機(jī)物的分子式為C4H8O2，下列有關(guān)其同分異構(gòu)體數(shù)目的說法中錯(cuò)誤的是(　　) A．屬于酯類的有4種 B．屬于羧酸類的有2種 C．既含有羥基又含有醛基的有3種 D．存在分子中含有六元環(huán)的同分異構(gòu)體 答案：C 3．現(xiàn)有四種有機(jī)化合物： 試回答： (1)甲、乙、丁都含有的官能團(tuán)的名稱是____________，四種物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是____________。 (2)1 mol甲、乙、丁分別與足量Na反應(yīng)，生成H2最多的是____________(填編號(hào)，下同)。 (3)丁與醋酸在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成的酯有____________種。 (4)①寫出甲與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________。 ②寫出乙與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________________________________。 答案：(1)羥基　乙、丙　(2)甲　(3)3 (4)①＋CH3CH2OH ＋H2O ②＋2Cu(OH)2＋NaOH ＋Cu2O↓＋3H2O 4．某芳香族化合物A苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，發(fā)生的反應(yīng)如圖所示，B、F、G的分子式分別為C2H4O2、H2C2O4、C6H12O，H能使溴水褪色。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡式____________，H的鍵線式____________。 (2)B中的官能團(tuán)名稱為____________，⑤的反應(yīng)類型為____________。 (3)C在一定條件下形成高分子化合物的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (4)足量G與F反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________。 (5)G的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有____________種，其中核磁共振氫譜有三組峰的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。 解析：從分子式可以看出B、F分別為乙酸和乙二酸，再逆推可知C、E的結(jié)構(gòu)簡式分別為：HOCH2COOH、OHCCOOH；結(jié)合信息可知D、G分別為苯酚、環(huán)己醇，G經(jīng)消去反應(yīng)，形成環(huán)己烯()。根據(jù)以上信息可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：。(5)能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)含醛基(—CHO)，剩余基團(tuán)為戊基(—C5H11)，戊基有8種。其中氫譜中只有三組峰，故該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)對稱，其結(jié)構(gòu)簡式為：(CH3)3CCH2CHO。 答案：(1) 　 (2)羧基　消去反應(yīng) (3)nHOCH2COOH＋nH2O (4)2＋HOOCCOOH ＋2H2O (5)8　(CH3)3CCH2CHO 官能團(tuán)與物質(zhì)性質(zhì) 5．(2018南陽月考)部分有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系以及轉(zhuǎn)化過程中相對分子質(zhì)量變化關(guān)系如下： 物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系：R—CH2OHRCHORCOOH 相對分子質(zhì)量：　　Mr　　　　Mr－2　　　Mr＋14 已知：物質(zhì)A中只含有C、H、O三種元素，一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，物質(zhì)C的相對分子質(zhì)量為104。 A與其他物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示： 請回答下列問題： (1)F中含有的官能團(tuán)名稱是____________，F(xiàn)→G的反應(yīng)類型為____________。 (2)G的結(jié)構(gòu)簡式：____________，E的結(jié)構(gòu)簡式：____________。 (3)由C、D在一定條件下反應(yīng)還能生成環(huán)狀化合物，其化學(xué)反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________。 (4)A的同分異構(gòu)體有很多，寫出與A中所含官能團(tuán)不同，但能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： ________________________________________________________________________。 解析：A在一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A中含有醛基，A能發(fā)生兩步連續(xù)氧化，說明A分子中含有—OH，RCH2OHRCHORCOOH，所以A分子中含有—OH、—CHO兩種官能團(tuán)，—CHO易被氧化成—COOH，相對分子質(zhì)量增加16，醇到羧酸相對分子質(zhì)量增加14，C的相對分子質(zhì)量為104，則A的相對分子質(zhì)量為(104－14－16)＝74，由“殘基法”知除—CHO、—OH外的基團(tuán)相對分子質(zhì)量為74－17－29＝28，剩余基團(tuán)為C2H4，由于—OH能被氧化得到—COOH，可知是醇中含有—CH2OH結(jié)構(gòu)，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CHO，F(xiàn)為CH2===CHCHO，G為，B為OHCCH2CHO，C為HOOCCH2COOH，D為HOCH2CH2CH2OH。E為。(4)A的分子式為C3H6O3，符合羧酸和酯的通式。所以與A中所含官能團(tuán)不同，但能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體為CH3CH2COOH、CH3COOCH3和HCOOCH2CH3。 答案：(1)碳碳雙鍵、醛基　加聚反應(yīng) (2) (3) ＋2H2O (4)CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、CH3COOCH3 酯化反應(yīng)的五大類型 (1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如 CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O (2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如 2CH3COOH＋＋2H2O (3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如 ＋2CH3CH2OH＋2H2O (4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 ＋ HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O (普通酯) ＋＋2H2O (環(huán)酯) nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH (高聚酯) (5)羥基酸自身的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 ＋H2O　　　　　　　　　　　　　　 (普通酯) ＋2H2O (環(huán)酯) ＋(n－1)H2O (高聚酯) (對應(yīng)學(xué)生用書P249) 反應(yīng)類型 重要的有機(jī)反應(yīng) 取代反應(yīng) 烷烴的鹵代：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl 烯烴的鹵代：CH2===CH—CH3＋Cl2CH2===CH—CH2Cl＋HCl 鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr 酯化反應(yīng)：＋C2H5OH 糖類的水解：C12H22O11＋H2OC6H12O6＋C6H12O6 (蔗糖)　　　　　　　(葡萄糖)　(果糖) 二肽水解：＋H2O―→ 苯環(huán)上的鹵代：＋Cl2＋HCl 苯環(huán)上的硝化：＋HO—NO2(濃) ＋H2O 苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃) ＋H2O 加成反應(yīng) 烯烴的加成：CH3—CH===CH2＋HCl 炔烴的加成：HCCH＋H2O―→ 苯環(huán)加氫：＋3H2 消去反應(yīng) 醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O 鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 加聚反應(yīng) 單烯烴的加聚：nCH2===CH2―→CH2—CH2 共軛二烯烴的加聚： 縮聚反應(yīng) 二元醇與二元酸之間的縮聚：＋nHOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O 羥基酸自身的縮聚：＋(n－1)H2O 氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋―→＋(2n－1)H2O 苯酚與HCHO的縮聚：n＋nHCHO＋(n－1)H2O 氧化反應(yīng) 催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(注意配平) 醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 還原反應(yīng) 醛基加氫：CH3CHO＋H2CH3CH2OH 硝基還原為氨基： 1．(2017湖北恩施一中期末)山梨酸是一種常用的食品防腐劑，其結(jié)構(gòu)簡式為CH3—CH===CH—CH===CH—COOH，該有機(jī)物不可能發(fā)生的反應(yīng)是(　　) A．加聚　　 B．取代　　 C．水解　　 D．氧化 答案：C 2．(2018廣東湛江段考)某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為，它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)是(　　) ①加成?、谒狻、埘セ、苎趸、葜泻汀、尴ァ、哌€原 A．①③④⑤⑥⑦ B．①③④⑤⑦ C．①③⑤⑥⑦ D．②③④⑤⑥ 答案：A 3．(2018海南文昌模擬)如圖是某有機(jī)物的球棍模型，下列關(guān)于該有機(jī)物的性質(zhì)敘述中錯(cuò)誤的是(　　) ①能與HCl發(fā)生反應(yīng)生成鹽 ②能與NaOH發(fā)生反應(yīng)生成鹽 ③能縮聚生成高分子化合物 ④能發(fā)生消去反應(yīng) ⑤能發(fā)生水解反應(yīng) ⑥能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 A．①② B．③⑥ C．①⑥ D．④⑤ 解析：選D　依據(jù)球棍模型可知該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為，該有機(jī)物分子中含有氨基、羧基、羥基和苯環(huán)。氨基顯堿性，可以與酸發(fā)生反應(yīng)生成鹽，①正確；羧基顯酸性，可以與堿發(fā)生反應(yīng)生成鹽，②正確；羥基或氨基與羧基可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，③正確；羥基所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，④錯(cuò)誤；無酯基、鹵素原子，不能發(fā)生水解反應(yīng)，⑤錯(cuò)誤；羥基易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色，⑥正確。 4．(2018西安一中考前模擬)環(huán)己烯常用于有機(jī)合成。現(xiàn)通過下列流程，以環(huán)己烯為原料合成環(huán)醚、聚酯、橡膠，其中F可以做內(nèi)燃機(jī)的抗凍劑，J分子中無飽和碳原子。 已知：R1—CH===CH—R2R1—CHO＋R2—CHO (1)F的名稱是____________________，C中含有的官能團(tuán)的名稱是____________。 (2)③的反應(yīng)條件是___________________________________________________。 (3)寫出下列反應(yīng)類型：⑥____________，⑨____________。 (4)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：_________________________________________________。 (5)寫出反應(yīng)⑩的化學(xué)方程式：________________________________________________。 (6)試寫出C與新制銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________________。 (7)D的一種同分異構(gòu)體，可發(fā)生加成聚合反應(yīng)，且能和NaHCO3反應(yīng)，核磁共振氫譜中有三種氫原子，峰面積比為1∶2∶3，試寫出其結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。 解析：環(huán)己烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成的A為；A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成的B為；A發(fā)生消去反應(yīng)生成，發(fā)生信息中反應(yīng)生成OHCCH2CH2CHO和OHC—CHO，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成的F為醇、C發(fā)生氧化反應(yīng)生成的E為羧酸，故F、E含有相同數(shù)目碳原子，由F發(fā)生取代反應(yīng)生成環(huán)醚G的分子式可知，C中含有2個(gè)碳原子，則C為OHC—CHO，D為OHCCH2CH2CHO，則F為HOCH2CH2OH、E為HOOC—COOH；2分子HOCH2CH2OH發(fā)生脫水反應(yīng)生成的環(huán)醚G為，F(xiàn)與E發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的聚酯H為。D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成的I為HOCH2CH2CH2CH2OH，I在濃硫酸、加熱條件下生成J，J分子中有不飽和碳原子，應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)，可推知J為CH2===CHCH===CH2，J發(fā)生加聚反應(yīng)得到合成橡膠CH2—CH===CH—CH2。 答案：(1)乙二醇　醛基 (2)NaOH醇溶液，加熱　(3)氧化反應(yīng)　消去反應(yīng) (4) ＋2NaOH＋2NaBr (5)nCH2===CH—CH===CH2CH2—CH===CH—CH2 (6)OHC—CHO＋4Ag(NH3)2OHNH4OOC—COONH4＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O (7) (對應(yīng)學(xué)生用書P251) 1．(2017天津卷)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是(　　) A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5 B．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色 C．1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗1 mol Br2 D．與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，該分子中官能團(tuán)的種類減少1種 解析：選B　A錯(cuò)：漢黃芩素的分子式為C16H12O5。B對：該分子中含有酚羥基，可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。C錯(cuò)：酚羥基鄰位、碳碳雙鍵都能與溴水反應(yīng)，1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)消耗Br2的物質(zhì)的量大于1 mol。D錯(cuò)：分子中碳碳雙鍵、羰基都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，官能團(tuán)種類會(huì)減少2種。 2．(2017江蘇卷)萜類化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)，關(guān)于下列萜類化合物的說法正確的是(　　) A．a(chǎn)和b都屬于芳香族化合物 B．a(chǎn)和c分子中所有碳原子均處于同一平面上 C．a(chǎn)、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀 解析：選C　A錯(cuò)：a中不含有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物。B錯(cuò)：a和c分子中含有飽和碳原子，所有碳原子不可能處于同一平面上。C對：a、b和c均能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)使其褪色。D錯(cuò)：b中不含醛基，不能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀。 3．(2016江蘇卷，11)化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說法正確的是(　　) A．分子中兩個(gè)苯環(huán)一定處于同一平面 B．不能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng) C．在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種 D．1 mol化合物X最多能與2 mol NaOH反應(yīng) 解析：選C　由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，兩個(gè)苯環(huán)不一定處于同一平面，A錯(cuò)誤；X分子結(jié)構(gòu)中含有—COOH，能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)，B錯(cuò)誤；X分子結(jié)構(gòu)中只有酯基能水解，水解產(chǎn)物只有一種，C正確；X分子結(jié)構(gòu)中的—COOH和酚酯基能與NaOH反應(yīng)，1 mol X最多能與3 mol NaOH反應(yīng)，D錯(cuò)誤。 4．(2017全國卷Ⅰ，36)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下： 已知：①RCHO＋CH3CHORCH===CHCHO＋H2O ②||＋||| 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱是____________。 (2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是________________、__________________。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。 (4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1。寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式______________________。 (6)寫出用環(huán)戊烷和2丁炔為原料制備化合物的合成路線______________________________________________(其他試劑任選)。 解析：(1)由已知信息①，結(jié)合A轉(zhuǎn)化為B的條件及B的分子式可推知A為，其名稱為苯甲醛。 (2)由合成路線可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，C為，C與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成D，其在KOH的C2H5OH溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，酸化后生成的E為，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F：。 (3)由(2)分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為。 (4)結(jié)合信息②，由F、H的結(jié)構(gòu)簡式可推知G為，F(xiàn)和G反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋。 答案：(1)苯甲醛　(2)加成反應(yīng)　取代反應(yīng) (3)C6H5COOH (4)＋C6H5COOC2H5 (5) 、 、、 (任意2種即可) (6) 5．(2016四川卷，10)高血脂嚴(yán)重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物。E的合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略)： 已知：＋CO2↑(R1和R2代表烷基) 請回答下列問題： (1)試劑Ⅰ的名稱是________________，試劑Ⅱ中官能團(tuán)的名稱是________________，第②步的反應(yīng)類型是____________________________________________________。 (2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________________________。 (3)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________________________。 (4)第⑦步反應(yīng)中，試劑Ⅲ為單碘代烷烴，其結(jié)構(gòu)簡式是 ________________________________________________________________________。 (5)C的同分異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡式是______________________________________________。 解析：(1)CH3OH為甲醇。BrCH2CH2CH2Br中官能團(tuán)為溴原子。反應(yīng)②為酚鈉與BrCH2CH2CH2Br發(fā)生取代反應(yīng)，小分子為NaBr。(2)由A的分子式C6H10O4可知A分子中有兩個(gè)酯基，反應(yīng)①為1分子與2分子CH3OH酯化生成1分子和2分子H2O。(3)由第④步反應(yīng)條件“NaOH、加熱”可知發(fā)生堿性水解，生成B()，加稀鹽酸得C()，由題給信息，加熱脫去羧基，得D()，同時(shí)有CO2生成。(4)對比D、E結(jié)構(gòu)可知多了一個(gè)甲基，所以試劑Ⅲ為CH3I。(5)C的結(jié)構(gòu)為，分子式為C15H20O5，除苯環(huán)外還有9個(gè)碳原子，5個(gè)氧原子，2個(gè)不飽和度。同分異構(gòu)體在酸性條件下水解生成X、Y和CH3(CH2)4OH，X、Y共有10個(gè)碳原子，X中有苯環(huán)和羧基，由于核磁共振氫譜只有兩種類型的吸收峰，為對苯二甲酸()，Y有兩個(gè)碳原子，含有羥基，能與X發(fā)生縮聚反應(yīng)，說明有2個(gè)—OH(C中含有15個(gè)碳原子，C的同分異構(gòu)體中含有2個(gè)酯基，還有1個(gè)氧原子)，Y為乙二醇，X、Y的縮聚物為聚對苯二甲酸乙二酯()。 答案：(1)甲醇　溴原子　取代反應(yīng) (2) ＋2CH3OH ＋2H2O (3) ＋CO2↑　(4)CH3I (5) 基礎(chǔ)課時(shí)練(三十七)　烴的含氧衍生物 (對應(yīng)學(xué)生用書P339) 1．下列各化合物中，能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應(yīng)的是(　　) A．CH3—CH===CH—CHO B． C．HOCH2—CH2—CH===CH—CHO D． 答案：C 2．(2018邯鄲大名一中月考)香草醛用作化妝品的香精和定香劑，也是食品香料和調(diào)味劑，還可作抗癲癇藥。香草醛的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列關(guān)于香草醛的說法中，不正確的是(　　) A．該化合物的分子式為C8H6O3 B．遇FeCl3溶液會(huì)顯紫色 C．最多能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) D．與香草醛有相同官能團(tuán)且苯環(huán)上有3個(gè)取代基的香草醛的同分異構(gòu)體(包括香草醛)有10種 解析：選A　根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式知，其分子式為C8H8O3，A錯(cuò)誤；分子中含酚羥基，則加FeCl3溶液顯紫色，B正確；苯環(huán)和醛基均能與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，所以1 mol該物質(zhì)最多能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；與香草醛有相同官能團(tuán)且苯環(huán)上有3個(gè)取代基的同分異構(gòu)體中，如果酚羥基和醛基處于鄰位，有4種結(jié)構(gòu)，如果處于間位，有4種結(jié)構(gòu)，如果處于對位，有2種結(jié)構(gòu)，所以符合條件的(包括香草醛)同分異構(gòu)體有10種，D正確。 3．(2018濟(jì)南檢測)桂皮酸、布洛芬和阿司匹林均為某些藥物的有效成分，其結(jié)構(gòu)簡式如下： 以下關(guān)于這三種有機(jī)物的說法中，不正確的是(　　) A．都能與Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2 B．一定條件下，均能與乙醇發(fā)生取代反應(yīng) C．只有桂皮酸可以與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng) D．1 mol阿司匹林最多能與1 mol NaOH反應(yīng) 解析：選D　三種有機(jī)物中均含有—COOH，均能與Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2，均能與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)，A、B正確；三種有機(jī)物中只有桂皮酸中含有碳碳雙鍵，可以與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，C項(xiàng)正確；阿司匹林中含有羧基和酚酯基，所以1 mol阿司匹林最多能與3 mol NaOH反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．(2018天津和平區(qū)模擬)已知：RCH2OHRCHORCOOH。某有機(jī)物X的化學(xué)式為C5H12O，能和鈉反應(yīng)放出氫氣。X經(jīng)酸性重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液氧化最終生成Y(C5H10O2)。若不考慮立體結(jié)構(gòu)，X和Y在一定條件下生成的酯最多有(　　) A．32種　 B．24種　 C．16種　 D．8種 解析：選C　依據(jù)信息得出：只有含—CH2OH的醇能被氧化成羧酸，符合條件的醇有4種，即正戊醇、2甲基1丁醇、3甲基1丁醇、2,2二甲基1丙醇，被氧化成羧酸Y的同分異構(gòu)體也有4種，故X、Y在一定條件下生成的酯最多有44＝16種。 5．(2018廣東普寧二中檢測)CPAE是蜂膠的主要活性成分，由咖啡酸合成CPAE路線如下： ＋―→ CPAE 下列說法正確的是(　　) A．苯乙醇屬于芳香醇，它與鄰甲基苯酚互為同系物 B．1 mol CPAE最多可與含3 mol NaOH的溶液發(fā)生反應(yīng) C．用FeCl3溶液可以檢測上述反應(yīng)中是否有CPAE生成 D．咖啡酸、苯乙醇及CPAE都能發(fā)生取代、加成和消去反應(yīng) 解析：選B　苯乙醇與鄰甲基苯酚屬于不同類物質(zhì)，結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，故A錯(cuò)誤；1 mol CPAE含2 mol酚羥基，可消耗2 mol NaOH,1 mol酯基水解也消耗1 mol NaOH，共消耗3 mol NaOH，故B正確；反應(yīng)物咖啡酸中也含有酚羥基，無法用FeCl3溶液檢測是否有CPAE生成，故C錯(cuò)誤；咖啡酸、CPAE不能發(fā)生消去反應(yīng)，三種有機(jī)物都含苯環(huán)，可發(fā)生加成反應(yīng)，三種有機(jī)物都含—OH，可發(fā)生取代反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。 6．(2016海南卷，15)乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯烴合成?；卮鹣铝袉栴}： (1)B和A為同系物，B的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________________________。 (2)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為___________________________________________， 其反應(yīng)類型為___________________________________________________________。 (3)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為__________________________________________________。 (4)C的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________________。 (5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為___________________________________________________。 答案：(1)CH2===CH—CH3 (2)CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH　加成反應(yīng) (3)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)) (4)HOOC—COOH (5)2CH3CH2OH＋HOOC—COOH ＋2H2O 7．(2018成都二診)有機(jī)物E是醫(yī)藥合成中間體。其合成路線如下： (1) 中官能團(tuán)的名稱為____________。 (2)已知的系統(tǒng)命名為2丙酮酸，則A的名稱是____________。 (3)D為二元酯，則B→D的化學(xué)方程式為____________________________________。 (4)D→E的反應(yīng)歷程如下： ＋ 其中屬于取代反應(yīng)的是____________(填序號(hào))。 中能與稀NaOH溶液反應(yīng)的官能團(tuán)是____________。檢驗(yàn)該官能團(tuán)的方法是_______________________________________。 (5)寫出滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。 a．核磁共振氫譜有4組峰 b．常溫下能與NaHCO3按1∶2反應(yīng)并釋放出氣體 (6)由化合物A經(jīng)過兩步便可以合成環(huán)境友好型高聚物聚3羥基丁酸酯{ (PHB樹脂)}，請寫出合成路線(無機(jī)試劑任用)。 合成路線示例如下： CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 答案：(1)碳碳雙鍵　(2)3丁酮酸 (3)HOOC—CH2—COOH＋2CH3CH2OH H5C2OOC—CH2—COOC2H5＋2H2O (4)Ⅲ　酚羥基　取少量樣品，加入FeCl3溶液，如果顯紫色，則說明存在酚羥基 (5)HOOC(CH2)5COOH、HOOCCH(CH3)CH2CH(CH3)COOH (6) 8．(2018西安模擬)以肉桂酸乙酯M為原料，經(jīng)過相關(guān)化學(xué)反應(yīng)合成的抗癌藥對治療乳腺癌有著顯著的療效。已知M能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化： 已知：C的結(jié)構(gòu)簡式為 請回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________，E中官能團(tuán)的名稱是____________。 (2)寫出反應(yīng)③和⑥的化學(xué)方程式：____________________________________________。 (3)在合適的催化劑作用下，由E可以制備高分子化合物H，H的結(jié)構(gòu)簡式為____________，由E到H的反應(yīng)類型為____________。 (4)反應(yīng)①～⑥中，屬于取代反應(yīng)的是______________________________________。 (5)Ⅰ是B的同分異構(gòu)體，且核磁共振氫譜中只有一組吸收峰，Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式為____________。 (6)1 mol A與氫氣完全反應(yīng)，需要?dú)錃鈅___________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。 (7)A的同分異構(gòu)體有多種，其中屬于芳香族化合物，既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體有____________種(不包含A)。 解析：已知C的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合題給轉(zhuǎn)化關(guān)系，A的分子式為C9H8O2，與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則A為；C與氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng)和中和反應(yīng)生成D，D為，D酸化生成E，E為，兩分子E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F；肉桂酸乙酯在稀硫酸、加熱的條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成的B為CH3CH2OH，催化氧化生成G，G為CH3CHO；M的結(jié)構(gòu)簡式為。 答案：(1) 　羧基、羥基 (2) ＋2NaOH―→ ＋NaCl＋H2O 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O (3) 　縮聚反應(yīng) (4)①③④⑤　(5)CH3—O—CH3　(6)89.6　(7)4 9．(2018廣東仲元中學(xué)月考)鄰羥基桂皮酸是合成香精的重要原料，下圖為合成鄰羥基桂皮酸的路線之一。 已知： 試回答下列問題： (1)化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________________________________。 (2)化合物Ⅱ→化合物Ⅲ的有機(jī)反應(yīng)類型是____________。 (3)寫出化合物Ⅲ在銀氨溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 (4)有機(jī)物X為化合物Ⅳ的同分異構(gòu)體，且知有機(jī)物X有如下特點(diǎn)：①是苯的對位取代物，②能與NaHCO3反應(yīng)放出氣體，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。請寫出化合物X的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。 (5)下列說法正確的是____________(填序號(hào))。 A．化合物Ⅰ遇氯化鐵溶液呈紫色 B．化合物Ⅱ能與NaHCO3溶液反應(yīng) C．1 mol化合物Ⅳ完全燃燒消耗9.5 mol O2 D．1 mol化合物Ⅲ能與3 mol H2反應(yīng) (6)有機(jī)物R(C9H9ClO3)經(jīng)過反應(yīng)也可制得化合物Ⅳ，則R在NaOH醇溶液中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________。 答案：(1) 　(2)消去反應(yīng) (3) ＋2Ag(NH3)2OH H2O＋2Ag↓＋3NH3＋ (4) 、 (5)AC (6) ＋3NaOH＋NaCl＋3H2O(或＋3NaOH＋NaCl＋3H2O)