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專題08 鹽類水解 1. 下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系正確的是（ ） A. pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液，c(NH4+)大小順序為①=②＞③ B. 0.2molL-1HCl與0.1 molL-1NaAlO2溶液等體積混合：c(Cl-)＞c(Na+)＞c(Al3+)＞c(OH-)＞c(H+) C. 0.2 molL-1的Na2CO3溶液：c(OH-)=c(HCO3-)+c(H+)+c(H2CO3) D. pH相等的NaF與CH3COOK溶液：[c(Na+)-c(F-)]＞[c(K+)-c(CH3COO-)] 【答案】A 【解析】由于NH4HSO4完全電離生成NH4+、H＋、SO42-，pH相等時，NH4HSO4中c(NH4+)最小，NH4Cl與(NH4)2SO4中NH4+水解使溶液呈酸性，若pH相等則水解NH4+的量相等，則c(NH4+)相等，正確關(guān)系為①＝②>③；A正確；氯離子的濃度是鈉離子濃度的2倍，H+和AlO2-反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀，H+過量，沉淀部分溶解，生成Al3+，Al3+水解溶液呈酸性，B錯誤；溶液中水電離出一個氫離子，同時產(chǎn)生一個氫氧根離子，即質(zhì)子守恒，根據(jù)質(zhì)子守恒可知：c(OH-)=c(HCO3-)+c(H+)+2c(H2CO3)，C錯誤；這兩種物質(zhì)均為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，所以兩溶液中c(OH-)＞c(H+)，pH相等說明兩溶液中氫離子和氫氧根離子濃度分別相同，而，所以[c(Na+)-c(F-)]=[c(K+)-c(CH3COO-)]，D錯誤。 2. 下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是( ) A. 10mL0.1molL-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1molL-1鹽酸中，混合溶液中各離子濃度的大小關(guān)系：c(Na+)>c(Cl-)>c(HCO3-)>c(CO32-) B. NH4HCO3溶液中存在：c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3), C. 常溫下，測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，已知Ka1(H2SO3)＝1.810-2，Ka2(H2SO3)＝6.010-9，忽略SO32-的第二步水解，則Ksp(CaSO3)＝3.610-10 D. 若兩種鹽溶液的濃度相同且pH(NaX)>pH(NaY)，則c(X－)＋c(OH－)＜c(Y－)＋c(OH－) 【答案】D 【解析】10mL0.1molL-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1molL-1鹽酸中，開始時產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,滴加完畢后鹽酸完全反應(yīng),碳酸鈉過量,所以得到碳酸鈉和氯化鈉的混合物,所以離子濃度大小為: c(Na+)>c(Cl-)>c(CO32-)>c(HCO3-)，A錯誤；由于銨根離子、碳酸氫根離子均發(fā)生水解，因此根據(jù)物料守恒規(guī)律可知；c(NH3?H2O)+c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3), B錯誤；常溫下,測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9,由CaSO3(s)Ca2+(aq)+SO32-(aq),且SO32-+H2OHSO3-+OH-,得c(HSO3-)=c(OH-)=110-5mol L-1,Ka2(H2SO3)=6.010-9,可知SO32-+H2O HSO3-+OH-的水解常數(shù)Kh=10-14/6.010-9=1.6710-6,以此計算c(SO32-)=(110-5)2/1.6710-6 =610-5mol L-1,溶液中c(Ca2+)≈c(SO32-)+c(HSO3-)=710-5mol L-1,Ksp(CaSO3)=c(Ca2+)c(SO32-)=710-5610-5=4.210-9, C錯誤；若兩種鹽溶液的濃度相同且pH(NaX)>pH(NaY)，說明NaX水解能力強(qiáng)于NaY，堿性：NaX>NaY，所以 NaX溶液中c(H+)小于NaY溶液中 c(H+)，根據(jù)電荷守恒關(guān)系：c(X－)＋c(OH－)= c(H+)+ c(Na+), c(Y－)＋c(OH－)= c(H+)+ c(Na+)可知，兩溶液中c(Na+)相等，所以c(X－)＋c(OH－)＜c(Y－)＋c(OH－)，D正確。 3. 某二元弱堿B(OH)2(K1=5.910-2、K2=6.410-5)。向10mL稀B(OH)2溶液中滴加等濃度鹽酸溶液，B(OH)2、B(OH)+、B2+的濃度分?jǐn)?shù)δ隨溶液POH[POH=-lgc(OH)-]變化的關(guān)系如圖，以下說法正確的是 A. 交點a處對應(yīng)加入的鹽酸溶液的體積為5mL B. 當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為10mL時存在c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+) C. 交點b處c(OH)=6.410-5 D. 當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為15mL時存在：c(Cl-)+c(OH-)= c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+)， 【答案】C 【解析】圖中曲線①B(OH)2，②為B(OH)+ ③為B2+；交點a處對應(yīng)加入的鹽酸溶液的體積為5mL時，反應(yīng)生成等濃度的B(OH)Cl和B(OH)2混合液，由于兩種溶質(zhì)水解電離能力不同，所以B(OH)2、B(OH)+ 濃度分?jǐn)?shù)δ不相等，A錯誤；當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為10mL時，溶液為B(OH)Cl，溶液顯酸性，根據(jù)B(OH)2(K1=5.910-2、K2=6.410-5)可知，c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)> c(B2+)>c(OH-)，B錯誤；交點b處時，c(B(OH)+)= c(B2+)，根據(jù)B(OH)+ B2++ OH-，K2= c(OH-)=6.410-5, C正確；當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為15mL時，生成等體積等濃度B(OH)Cl和BCl2的混合液，存在電荷守恒為c(Cl-)+c(OH-)= 2c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+)，D錯誤。 4. H2RO3是一種二元酸，常溫下用1L1molL-1Na2RO3溶液吸收RO2氣體，溶液的pH隨RO2氣體的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列說法正確的是 A. a點溶液中2c(Na+)=3c(RO32-) B. 向b點溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到7.4 C. 常溫下，NaHRO3溶液中c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3) D. 當(dāng)吸收RO2的溶液呈中性時，c(Na+)=c(RO32-)+c(HRO3-) 【答案】C 【解析】a點溶液中含有H2RO31mol，H2RO3+H2O+RO2=2NaHRO3 所以a點通入1/3 mol RO2后，溶液中生成鈉離子2mol，RO32-為2/3 mol,此時a點溶液呈堿性，說明RO32-離子發(fā)生了水解，則2c(Na+)>3c(RO32-)，A錯誤；b點導(dǎo)致溶液堿性的因素是HRO3-的電離，因此溶液加水后生成的氫離子濃度逐漸減小，pH會只能無限接近7，不會超過7，B錯誤；當(dāng)通過5/6 molRO2時，溶液中生成5/3mol NaHRO3 ，剩余Na2RO3為1/6 mol，此時溶液的pH=6.2顯酸性，說明HRO3-以電離為主，故常溫下，NaHRO3溶液中，c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3)，C正確；當(dāng)吸收RO2的溶液呈中性時，根據(jù)電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)+c(OH-)，由于c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)，D錯誤。 5. 向XmL0.01mol/L的氨水中滴加等物質(zhì)的量濃度的H2SO4溶液,測得混合溶液的POH=—lgc(OH-)、溫度隨加入的硫酸溶液體積的變化如圖所示。下列說法正確的是 A. X=20 B. b點時溶液的POH=PH C. C a,b,d三點NH3H2O的電離常數(shù): K(b)>K(d)>K(a) D. c點對應(yīng)的溶液中:C(SO42-)>C(NH4+)>C(H+)>C(OH-) 【答案】C 【解析】b點時溶液溫度最高，表明此時酸堿恰好反應(yīng)完全，因1molH2SO4可與2 mol NH3H2O反應(yīng)，故X=40，A錯誤；恰好反應(yīng)時生成(NH4)2SO4，溶液顯酸性，POH≠PH，B錯誤；a、b、d三點的溫度高低順序為b>d>a，溫度越高，NH3H2O的電離常數(shù)越大，C正確；c點時溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的(NH4)2SO4與H2SO4，由于NH4+能水解，c(H+)> C(SO42-)>C(NH4+)>c(OH-)，D錯誤； 正確選項C。 6. 常溫下，向20mL0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/LHCl溶液40mL，溶液中含碳元素的各種微粒(CO2逸出未畫出)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示，下列說法錯誤的是 A在同一溶液中，H2CO3、HCO3-、CO32-不能大量共存 B.已知在25℃，CO32-的水解平衡常數(shù)Kh1=210-4，當(dāng)溶液的pH=10時，溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=2:1 C.pH=7時溶液中各種離子其物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系是c(Na+)>c(HCO3-)>c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)>c(CO32-) D.當(dāng)混合液pH≈6時，開始放出CO2氣體 【答案】C 【解析】H2CO3、CO32-反應(yīng)生成HCO3-，所以H2CO3、HCO3-、CO32-不能大量共存，A正確；CO32-的水解平衡常數(shù)Kh1= c(HCO3-)c(OH-)/ c(CO32-)=210-4,已知pH=10時，c(H+)=10-10 mol/L，c(OH-)=10-4 mol/L,因此c(HCO3-)/c(CO32-)=210-4/10-4=2,即c(HCO3-):c(CO32-)=2:1，B正確；根據(jù)圖像可知，pH=8時，溶液為碳酸氫鈉和氯化鈉（1:1），當(dāng)pH=7時，部分碳酸氫鈉與鹽酸反應(yīng)生成氯化鈉和碳酸，因此溶液中c(Na+)>c(Cl-)>c(HCO3-)>c(H+)=c(OH-)>c(CO32-)，C錯誤；由圖像可知，當(dāng)pH≈6時，H2CO3濃度不再增加，說明溶液已飽和，CO2開始逸出，D正確。 7. 25℃時，向10mL0.1molL-1H3AsO4水溶液滴加0.1 molL-1NaOH溶液，含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如下圖，下列說法錯誤的是 A. H3AsO4H2AsO4-+H+的電離常數(shù)為10-2.2 B. b點所處溶液中：c（Na+）=3c（H2AsO4-）+3c（AsO43-） C. 水的電離程度:a>b>c D. HAsO4-的水解程度大于電離程度 【答案】C 【解析】H3AsO4H2AsO4-+H+的電離常數(shù)K=c（H2AsO4-）c（H+）/c（H3AsO4）,根據(jù)圖像可知，當(dāng)pH=2.2時，c（H2AsO4-）=c（H3AsO4），K=10-2.2，A正確；b點所處溶液呈中性，溶液中溶質(zhì)為NaH2AsO4 和Na2HAsO4混合液，根據(jù)電荷守恒：c（Na+）+ c（H+）= c（H2AsO4-）+ 3c（AsO43-）+2c（HAsO24-）+ c（OH-），從圖像可知b點時：c（H+）= c（oH-）, c（H2AsO4-）= c（HAsO24-），所以b點所處溶液中：c（Na+）=3c（H2AsO4-）+3c（AsO43-），B正確；酸抑制水電離，能水解的鹽溶液促進(jìn)水電離，因此a點時，pH=2.2時電離顯酸性，b點時，pH=7，顯中性，c點時，pH=11.5，水解顯堿性，所以水的電離程度:a7，顯堿性，HAsO4-的水解程度大于電離程度，D正確。 8. 室溫下，某碳酸溶液中的H2CO3、HCO3-、CO23-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ隨pH的變化如下圖所示。下列敘述錯誤的是（ ） A. 當(dāng)溶液中δ(HCO3-)達(dá)到最大時：c(H2CO3)>c(CO32-) B. Ka2(H2CO3)的數(shù)量級為10-11 C. 調(diào)節(jié)溶液的pH由8~10的過程中減小 D. 加入NaOH使溶液pH=9時,主要反應(yīng)為HCO3-+OH-=CO32-+H2O 【答案】C 【解析】根據(jù)圖像可知，當(dāng)溶液中δ(HCO3-)達(dá)到最大時，溶液pH=8，溶液顯堿性，HCO3-的水解過程大于電離過程，因此c(H2CO3)>c(CO32-)，A正確；Ka2(H2CO3)=c(CO32-)c(H+)/c(HCO3-),根據(jù)圖像可知，c(CO32-)=c(HCO3-)時，c(H+)=10-10.25mol/L，Ka2(H2CO3)= 10-10.25，所以Ka2(H2CO3)的數(shù)量級為10-11，B正確；針對，分子分母同乘以c(H+)，變?yōu)镵W/c(H+)c(CO32-),此式分子分母同乘以1/c(HCO3-)變?yōu)?KW/[Ka2c(HCO3-)]=，從圖像可知，調(diào)節(jié)溶液的pH由8~10的過程中，c(HCO3-)減小，所以增大，C錯誤；加入NaOH使溶液pH=9時,溶液中HCO3-與OH-發(fā)生反應(yīng)：HCO3-+OH-=CO32-+H2O，D正確。 9. 常溫下，用0. 1000 molL-1的鹽酸滴定20.00 mL未知濃度的Na2CO3溶液，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示（飽和H2CO3溶液pH=5.6）。下列有關(guān)敘述正確的是 A. 若碳酸鈉c((Na CO3)=0.1 molL-1，，則H2CO3的Ka2數(shù)量級約為10-6 B. c點處溶液中一定有：c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-) C. a、c兩點水的c(OH-)之比為10-11.6 :10-7 D. 若z=5.6，則d點有c(Na+)=c(Cl-)>c(H2CO3)>c(OH-) 【答案】D 【解析】碳酸鈉溶液水解顯堿性，水解平衡常數(shù)Kh=c(HCO3-)c(OH-)/c(CO32-)=Kw/Ka2,由碳酸鈉溶液水解規(guī)律可知，水解達(dá)平衡后c(HCO3-)≈c(OH-)=10-2.4 molL-1，c(CO32-)≈0.1000 molL-1，所以Kw/Ka2=10-2.410-2.4/0.1, Ka2=10-10.2, A錯誤；c點處溶液為中性，根據(jù)電荷守恒規(guī)律：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(Cl-),由于c(OH-)=c(H+)，所以：c(Na+)>2c(CO32-)+c(HCO3-)，B錯誤；a點溶液為碳酸鈉，能夠發(fā)生水解，促進(jìn)水的電離，水的c(OH-)=10-2.4 molL-1，c點為中性溶液，對水的平衡無影響，水的c(OH-)=10-7 molL-1， C錯誤；當(dāng)鹽酸滴加到40.00 mL，pH=5.6，d點溶液顯酸性，溶液為氯化鈉和碳酸的混合液，因此，c(Na+)=c(Cl-)>c(H2CO3)>c(OH-)，D正確。 10. 若用AG表示溶液的酸度，其表達(dá)式為:AG=lgc(H+)/c(OH-)。室溫下，實驗室里用0.1mol/L的鹽酸溶液滴定10mL0.1mol/LMOH溶液，滴定曲線如下圖所示。下列說法正確的是 A. 該流定過程可選擇酚酞作為指示劑 B. 溶液中由水電離的c(H+):C點>D點 C. C點時加入鹽酸溶液的體積等于10mL D. 若B點加入的鹽酸溶液體積為5mL,所得榕液中:c(M+)+c(H+)=c(MOH)+c(OH-) 【答案】B 【解析】用0.1mol/L的鹽酸溶液滴定10mL0.1mol/LMOH溶液，AG=-8,AG=lgc(H+)/c(OH-)，c(H+)/c(OH-)=10-8，由于c(H+)c(OH-)=10-14，c(OH-)=10-3 mol/L，說明MOH為弱堿，恰好反應(yīng)后溶液顯酸性,應(yīng)選擇甲基橙判斷反應(yīng)終點,A錯誤；滴定過程中從A點到D點溶液中水的電離程度,A-B滴入鹽酸溶液中氫氧根離子濃度減小,對水抑制程度減小,到恰好反應(yīng)MCl, M+離子水解促進(jìn)水電離,電離程度最大，繼續(xù)加入鹽酸抑制水電離,滴定過程中從A點到D點溶液中水的電離程度,DD點，B正確； C點時，AG=0，c(H+)=c(OH-)=10-7 mol/L，溶液呈中性，溶質(zhì)為MCl和MOH混合溶液，所以C點時加入鹽酸溶液的體積小于10mL，C錯誤；若B點加入的鹽酸溶液體積為5 mL，得到等濃度的MCl和MOH混合溶液，溶液中存在電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，物料守恒為：c(M+)+c(MOH)=2c(Cl-)，消去氯離子得到：c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)，D錯誤。 11. 25℃時，改變0.1mol/LRCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分?jǐn)?shù)a(X)= c(X)/[c(RCOOH)+c(RCOO-)]；甲酸(HCOOH)與丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示。 下列說法正確的是 A. 丙酸的酸性比甲酸強(qiáng) B. CH3CH2COOHCH3CH2COO-+H+的lgK=-4.88 C. 若0.1mol/L甲酸溶液的pH=2.33，則0.01mol/L甲酸溶液的pH=3.33 D. 將0.1mol/L的HCOOH溶液與0.1mol/L的HCOONa溶液等體積混合，所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+) 【答案】B 【解析】由圖中信息可知，相同pH時，丙酸的酸分子的分布分?jǐn)?shù)大，說明電離程度小，故其酸性比甲酸弱，A錯誤；pH=4.88時，丙酸的酸分子的分布分?jǐn)?shù)為50%，即c(CH3CH2COOH)=c(CH3CH2COO-), 針對CH3CH2COOH) CH3CH2COO-+H+ 電離過程可知，lgK=lgc(H+)=-4.88, B正確；稀釋弱酸，電離程度增大，故0.1mol/L甲酸溶液的pH=2.33，則0.01mol/L甲酸溶液的pH<3.33，C錯誤；將0.1mol/L的HCOOH溶液與0.1mol/L的HCOONa溶液等體積混合，電離過程大于水解過程，所得溶液呈酸性，即c(OH-)c(AuCl4-)>c(OH-)>c(H+) 【答案】C 【解析】c點溶液中，pH=7，c(OH-)=c(H+)，根據(jù)電荷守恒可知：c(Na+)=c(AuCl4-)，A正確；根據(jù)Ka= c(H+)c(AuCl4-)/c(HAuCl4)=10-310-3/（0.1-10-3）≈10-5，由于a點時，c(AuCl4-)= c(HAuCl4)，所以c(H+)≈10-5 mol/L, pH≈5，B正確；0.1mol/LHAuCl4溶液pH=3，根據(jù)HAuCl4=H++ AuCl4-可知，該反應(yīng)的電離常數(shù)為Ka=c(H+)c(AuCl4-)/c(HAuCl4)= 10-310-3/（0.1-10-3）=10-5，C錯誤；d點時，溶液溶質(zhì)為NaAuCl4，溶液顯堿性，所以溶液中離子濃度大小關(guān)系為:c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-)>c(H+)，D正確。 13. 已知：pOH=-lgc(OH-)。常溫下，某弱酸的鈉鹽(Na2XO3)溶液中微粒濃度的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是 A. 溶液加水稀釋，先增大后不變 B. 在NaHXO3溶液中： >1 C. 向Na2XO3溶液中滴加稀鹽酸至溶液顯中性時：c(Na+)+2c(H+)＝c(HXO3-)+2c(XO32-)+2c(OH-) D. 實線M表示pOH與的變化關(guān)系 【答案】B 【解析】Na2XO3溶液加水稀釋，水解程度增大，但是溶液中c(HXO3-)、c(OH-)均減小，溫度不變，Kw不變，因此c(H+)增大，Na2XO3溶液加水稀釋，一直增大，A錯誤； = [c(OH-)c(HXO3-)c(H2XO3)][c(H+)c(XO32-)c(HXO3-)]=Kh/Ka1，根據(jù)圖像當(dāng)=0時，溶液的pOH=4，水解大于電離，溶液顯堿性，所以Kh/Ka1>1，即在NaHXO3溶液中： >1，B正確；向Na2XO3溶液中滴加稀鹽酸至溶液顯中性時：溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝c(HXO3-)+2c(XO32-)+c(OH-)，C錯誤；Na2XO3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，分兩步水解：XO32-+H2O= HXO3-+ OH-, HXO3-+ H2O= H2XO3+ OH-；水解的第一步程度較大，因此c(HXO3-)/c(XO32-)比值較大，當(dāng)c(HXO3-)/c(XO32-)=10-4時，溶液的堿性最強(qiáng)，pOH=0；第二步水解受到第一步抑制，水解程度較小，c(H2XO3)/c(HXO3-)比值較小，當(dāng)c(HXO3-)/c(XO32-)=10-9時，溶液的堿性最強(qiáng)，pOH=0；所以實線M表示pOH與的變化關(guān)系，D錯誤。 14. 已知亞硒酸(H2SeO3)為二元弱酸，常溫下，向某濃度的亞硒酸溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中H2SeO3、HSeO3-、SeO32-三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH 的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是（ ） A. 將相同物質(zhì)的量NaHSeO3和Na2SeO3 固體完全溶于水可配得pH為4.2的混合液 B. pH=l.2的溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2SeO3) C. 常溫下，亞硒酸的電離平衡常數(shù)K2=10-4.2 D. 向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的過程中水的電離程度一直增大 【答案】A 【解析】將相同物質(zhì)的量NaHSeO3和Na2SeO3 固體完全溶于水不能配得pH為4.2的混合液，因為Na2SeO3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，NaHSeO3水解達(dá)到平衡時，pH=4.2，所以兩者的混合物的pH大于4.2，A錯誤；pH=l.2的溶液中H2SeO3和HSeO3-的濃度相等，根據(jù)電荷守恒關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c（HSeO3-），可以得到c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2SeO3)，B正確；根據(jù)電離方程式：H2SeO3 HSeO3-+ H+，HSeO3- SeO32-+H+可知，K2=c(H+)c（SeO32-）/c(HSeO3-)，當(dāng)pH=4.2時，達(dá)到平衡狀態(tài)，這時c（SeO32-）= c(HSeO3-)，因此K2=10-4.2，C正確； 向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的過程中，中和了溶液中的氫離子，促進(jìn)了水的電離，故水的電離程度一直增大，D正確。 15. 25℃時，用Na2SO4溶液沉淀Ba2+、Pb2+、Ca2+三種金屬離子(M2+)，所需SO42-最低濃度的對數(shù)值p(SO42-)=－lgc(SO42-)與p(M2+)=－lgc(M2+)關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是 A. KSP(CaSO4) KSP(PbSO4) >KSP(BaSO4)，A錯誤；根據(jù)圖像可知，a點在曲線上，可表示CaSO4的飽和溶液，但是c(Ca2+)>c(SO42-)，B錯誤；圖線中坐標(biāo)數(shù)值越大，對應(yīng)離子實際濃度越小，b點在曲線下方，表示PbSO4的過飽和溶液，且c(Pb2+)=c(SO42-)，C錯誤；由于KSP(CaSO4)>KSP(BaSO4)，溶解度較大的沉淀可以向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，向Ba2+濃度為10-5molL-1的廢水中加入CaSO4粉末，沉淀由CaSO4轉(zhuǎn)化為BaSO4沉淀，D正確。 16. 298K時，向20mL0.01mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol/LKOH溶液，其pH變化曲線如圖所示。下列敘述錯誤的是 A. a>2 B. 醋酸的電離平衡常數(shù)：Ka= C. b點溶液中：c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-) D. a、b、c、d四點溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)弱順序：d>c>b>a 【答案】B 【解析】由于醋酸為弱酸，0.01mol/LCH3COOH溶液中氫離子濃度小于0.01mol/L，所以pH大于2，A正確；當(dāng)溶液的pH等于7，c(H+)=10-7mol/L, 由于溶液呈中性，所以c(H+)=c(OH-),c(K+)=c(CH3COO-), c(K+)=0.01V/(20+V)10-3,c(CH3COOH)=0.012010-3-0.01V/(20+V)10-3；把以上數(shù)值帶入醋酸的電離平衡常數(shù)Ka= c(H+)c(CH3COO-)/ c(CH3COOH)=V10-7/(20-V), B錯誤；b點溶液為醋酸和醋酸鉀的混合液（濃度之比1:1）溶液呈酸性，電荷守恒：c(H+)+ c(K+)= c(CH3COO-)+ c(OH-)，物料守恒：c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)=2 c(K+)，以上兩個守恒聯(lián)立，可得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)，C正確；溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度有關(guān)，濃度越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)，a點為醋酸，溶液中離子濃度最小，導(dǎo)電能力最差，b點為1;1醋酸和醋酸鉀的混合液, c點為醋酸和醋酸鉀的混合液，d為醋酸鉀和氫氧化鉀混合液，溶液中離子濃度最大，導(dǎo)電能力最強(qiáng)，所以a、b、c、d四點溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)弱順序：d>c>b>a，D正確。 17. 電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力越強(qiáng)，電導(dǎo)率越大。常溫下用0.1000 mol/L 鹽酸分別滴定10.00 mL濃度均為0.1000 mol/L的NaOH溶液和二甲胺[ (CH3)2NH]溶液( 二甲胺在水中電離與氨相似，已知在常溫下Kb[(CH3)2NHH2O] =1.610-4)，利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說法正確的是 A. 鹽酸滴定二甲胺實驗中選擇酚酞做指示劑比選甲基橙誤差更小 B. d點溶液中：c(H+)c[(CH3)2NHH2O]，C錯誤；由分析可以知道,曲線②為的變化曲線,b點溶液中溶質(zhì)為和,電離出氫氧根離子抑制水的電離,c點溶質(zhì)為NaCl對水的電離無影響,d點為,水解促進(jìn)水的電離,溶液e點的溶液中溶質(zhì)為和HCl,HCl抑制水的電離,所以b、c、e.三點的溶液中，水的電離程度最大的是c點；D錯誤。 18. 常溫下,向20m1某稀Ba(OH)2溶液中滴入濃度為0.1mol/L的醋酸。溶液中由水電離出的氫氧根離子濃度隨滴入醋酸的體積變化如圖,下列分析正確的是 A. 稀Ba(OH)2溶液的濃度為0.1mol?L-1 B. C點溶液的PH=a C. D點溶液中C(OH-)C(Ba2+)>C(OH-)>C(H+) 【答案】D 【解析】從圖中看出，C(OH-)（水）=10-13 mol?L-1，則溶液中的C(OH-)=0.1 mol?L-1，稀Ba(OH)2溶液的濃度為0.05mol?L-1，A錯誤；C點溶液的溶質(zhì)為醋酸鋇和氫氧化鋇混合物，水電離產(chǎn)生的C(OH-)為，同時氫氧化鋇電離產(chǎn)生OH-，所以溶液的PH>14-a，B錯誤；D點溶液醋酸鋇溶液，促進(jìn)了水的電離，溶液水解顯堿性，因此根據(jù)電荷守恒：2C(Ba2+)+ C(H+)= C(CH2COO-)+ C(OH-)，物料守恒：C(CH2COO-)+ C(CH2COOH)=2 C(Ba2+)，消去C(Ba2+)，得到C(OH-)=C(H+)+C(CH2COOH)，C錯誤；E點溶液為醋酸和醋酸鋇的混合液，根據(jù)圖像可知，該溶液顯堿性，醋酸鋇的水解過程大于醋酸電離過程，溶液顯堿性，因此E點溶液中存在C(CH2COO-)>C(Ba2+)>C(OH-)>C(H+)，D正確；正確選項D。 點睛：本題的易錯項為B項：由圖像可知A到D之間B點是分水嶺，A到B之間是抑制水的電離，B到D之間是促進(jìn)水的電離，C點處于B到D之間，是促進(jìn)水的電離，溶液此時顯堿性，同時氫氧化鋇電離產(chǎn)生氫氧根離子，因此溶液PH>14-a。 19. 類比pH的定義，對于稀溶液可以定義，。常溫下，某濃度H2A溶液在不同pH值下，測得、、變化如圖所示。下列說法正確的是（）。 A: pH=3.50時， B: 常溫下，， C: b點時， D:pH=3-5.30時，先增大后減小 【答案】C 【解析】根據(jù)，，變化時，HA-的濃度變化不大，因此，變化幅度不大是曲線，即圖中隨著的增大，先減小后增大的曲線是的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)；PH越大，越小，則電離平衡正向移動程度越大，所以由圖可知：隨著PH的增大，PC增大的曲線是H2A的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)，隨著的增大，減小的曲線是的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)。A項，時，，所以，故A項錯誤；B項，根據(jù)圖像，常溫下，時，，則，同理，時，，則，故B項錯誤；C項，b點時，，故C項正確；D項，根據(jù)物料守恒，始終不變，故D項錯誤。