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【化學(xué)精品】2013版《6年高考4年模擬》 化學(xué)反應(yīng)速度及化學(xué)平衡 第一部分 六年高考薈萃 2012年高考題 1. ［2012江蘇化學(xué)卷10］下列有關(guān)說法正確的是 A.CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說明該反應(yīng)的△H＜0 B.鍍銅鐵制品鍍層受損后，鐵制品比受損前更容易生銹 C.N2(g)＋3H2(g)2NH3(g) △H＜0，其他條件不變時(shí)升高溫度，反應(yīng)速率Ｖ(H2)和氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率均增大 D.水的離子積常數(shù)Kw隨著溫度的升高而增大，說明水的電離是放熱反應(yīng) B 解析：本題是化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學(xué)等的簡單綜合題，著力考查學(xué)生對熵變、焓變，水解反應(yīng)、原電池電解池、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。 A.分解反應(yīng)一般是常識(shí)吸熱反應(yīng)，熵變、焓變都大于零，僅在高溫下自發(fā)。內(nèi)容來源于《選修四》P34-P36中化學(xué)方向的判斷。 B.鐵比銅活潑，組成的原電池中鐵為負(fù)極，更易被氧化。 C.據(jù)平衡移動(dòng)原理，升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡轉(zhuǎn)化率減小。 D.水的離子積常數(shù)Kw隨著溫度的升高而增大，說明水的電離是吸熱反應(yīng)，越熱越電離，水的離子積常數(shù)Kw隨著溫度的升高而增大。 2. ［2012江蘇化學(xué)卷14］溫度為T時(shí)，向2.0L恒容密閉容器中充入1.0 molPCl5，反應(yīng)PCl5(g) PCl3(g)＋Cl2(g)經(jīng)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表： t/s 0 50 150 250 350 n(PCl3)/ mol 0 0.16 0.19 0.20 0.20 下列說法正確的是 A.反應(yīng)在前50 s的平均速率為v(PCl3)=0.0032 molL－1s－1 B.保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)，c(PCl3)=0.11 molL－1,則反應(yīng)的△H＜0 C.相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2，達(dá)到平衡前v(正)＞v(逆) D.相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2，達(dá)到平衡時(shí)，PCl3的轉(zhuǎn)化率小于80% C 解析：本題素材似乎來源于《選修四》課本第32頁習(xí)題的第8題，屬于基本理論中化學(xué)平衡問題，主要考查學(xué)生對速率概念理解與計(jì)算，平衡常數(shù)概念與計(jì)算，平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習(xí)要讓學(xué)生深刻理解一些基本概念的內(nèi)涵和外延。 A.反應(yīng)在前50 s內(nèi)的平均速率應(yīng)該是前50 s內(nèi)PCl3濃度變化與時(shí)間的比值，而不是PCl3物質(zhì)的量的變化與時(shí)間的比值。 B.相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2應(yīng)先求平衡常數(shù)K為0.025，再求濃度商（Qc）為0.02,K＞Qc,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 C.保持其他條件不變，向平衡體系中再通入0.20molH2O，與原平衡相比，平衡向右移動(dòng)，達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大，H2O轉(zhuǎn)化率減小，H2O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大。 D.從等效平衡的角度，先建立原容器兩倍關(guān)系的模型，即與原平衡完全等效，再把容器兩倍關(guān)系壓縮成原容器，則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，PCl3的轉(zhuǎn)化率應(yīng)大于80% 3. ［2012安徽理綜化學(xué)卷9］一定條件下，通過下列反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)燃煤煙氣中硫的回收： 若反應(yīng)在恒容的密閉容器中進(jìn)行，下列有關(guān)說法正確的是 A．平衡前，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，容器內(nèi)壓強(qiáng)始終不變 B．平衡時(shí)，其它條件不變，分享出硫，正反應(yīng)速率加快 C．平衡時(shí)，其他條件不變，升高溫度可提高的轉(zhuǎn)化率 D．其它條件不變，使用不同催化劑，該反應(yīng)的平衡常數(shù)不變 D 【解析】本題主要考查外界條件對化學(xué)平衡的影響，同時(shí)考查考生應(yīng)用基礎(chǔ)知識(shí)解決簡單化學(xué)問題的能力。因反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等，平衡前容器內(nèi)壓強(qiáng)逐漸變小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；硫?yàn)楣腆w，減少其量不影響化學(xué)反應(yīng)速率，B項(xiàng)錯(cuò)誤；升溫，平衡左移，SO2的轉(zhuǎn)化率降低，C項(xiàng)錯(cuò)誤；只有溫度的改變，才能影響反應(yīng)的平衡常數(shù)，故D項(xiàng)正確。 4. ［2012福建理綜化學(xué)卷12］一定條件下，溶液的酸堿性對TiO2光催化燃料R降解反應(yīng)的影響如右圖所示。下列判斷判斷正確的是 A．在0-50min之間，pH=2和pH=7時(shí)R的降解百分率相等 B．溶液酸性越強(qiáng)，R的降解速率越小 C．R的起始濃度越小，降解速率越大 D．在20-25min之間，pH=10時(shí)R的平均降解速率為0.04 molL—1min—1 A 解析：從圖像中可以讀出pH＝2時(shí)，曲線下降是最快的，說明溶液的酸性越強(qiáng)，降解速率越大，所以B項(xiàng)錯(cuò)誤。一般來說，反應(yīng)物的濃度越大，反應(yīng)速率越大，R的起始濃度越小，其降解的速率越小，C項(xiàng)錯(cuò)誤。D項(xiàng)中可計(jì)算出其速率為0.0410—4molL—1min—1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。A項(xiàng)中R都是完全降解，降解百分率都是100%。這題是選擇題的創(chuàng)新點(diǎn)，題給信息量大，考查學(xué)生能力全面，尤其是讀圖能力要求較高。其中D項(xiàng)要注意橫坐標(biāo)的數(shù)量級，不太細(xì)心的同學(xué)要吃虧。 5. ［2012重慶理綜化學(xué)卷13］在一個(gè)不導(dǎo)熱的密閉反應(yīng)器中，只發(fā)生兩個(gè)反應(yīng)： a(g)+b(g) 2c(g) △H1<0； x(g)+3y(g) 2z (g) △H2>0 進(jìn)行相關(guān)操作且達(dá)到平衡后（忽略體積改變所做的功），下列敘述錯(cuò)誤的是 A.等壓時(shí)，通入惰性氣體，c的物質(zhì)的量不變 B.等壓時(shí)，通入z氣體，反應(yīng)器中溫度升高 C.等容時(shí)，通入惰性氣體，各反應(yīng)速率不變 D.等容時(shí)，通入z氣體，y的物質(zhì)的量濃度增大 C 6. ［2012四川理綜化學(xué)卷12］在體積恒定的密閉容器中，一定量的SO2與1.100mol O2在催化劑作用下加熱到600℃發(fā)生反應(yīng)： 2SO2+O22SO3；△H＜0。當(dāng)氣體的物質(zhì)的量減少0.315mol時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡，在相同的溫度下測得氣體壓強(qiáng)為反應(yīng)前的82.5%。下列有關(guān)敘述正確的是 當(dāng)SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡 降低溫度，正反應(yīng)速率減小程度比逆反應(yīng)速率減小程度大 將平衡混合氣體通入過量BaCl2溶液中，得到沉淀的質(zhì)量為161.980g 達(dá)到平衡時(shí)，SO2的轉(zhuǎn)化率是90% D【解析】本題考查化學(xué)反應(yīng)速率、平衡及計(jì)算。SO3的生成速率和SO2的消耗速率都是正反應(yīng)速率，兩者始終相等，不能說明已達(dá)平衡，A錯(cuò)；由于正反應(yīng)是放熱的，所以降溫時(shí)平衡右移，正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，即正反應(yīng)速率較小程度小于逆反應(yīng)速率，B錯(cuò)；根據(jù)化學(xué)方程式知：生成的SO3的物質(zhì)的量是氣體總物質(zhì)的量減小量的2倍，即0.63 mol，SO2不與BaCl2反應(yīng)，則生成硫酸鋇為0.63 mol，得到146.79 g，C錯(cuò)；根據(jù)平衡前后的壓強(qiáng)比知反應(yīng)前氣體的總物質(zhì)的量減小0.315 g，即減小1-82.5%=17.5%，所以反應(yīng)前氣體總物質(zhì)的量為1.8 mol，O2為1.1 mol，則SO2為0.7 mol.消耗的SO2的物質(zhì)的量等于生成的SO3的物質(zhì)的量，即0.63 mol，轉(zhuǎn)化率為0.63 mol/0.7 mol=90%，D正確。 7. ［2012天津理綜化學(xué)卷6］已知2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)；ΔH ＝ －197 kJmol－1。向同溫、同體積的三個(gè)密閉容器中分別充入氣體：(甲) 2 mol SO2和1 mol O2；(乙) 1 mol SO2和0.5 mol O2 ；(丙) 2 mol SO3 。恒溫、恒容下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，下列關(guān)系一定正確的是 （ ） A．容器內(nèi)壓強(qiáng)P：P甲＝P丙 > 2P乙 B．SO3的質(zhì)量m：m甲＝m丙 > 2m乙C．c(SO2)與c(O2)之比k：k甲＝k丙 > k乙D．反應(yīng)放出或吸收熱量的數(shù)值Q：Q甲＝G丙 > 2Q乙 答案：B 考查化學(xué)平衡中等效平衡知識(shí)。考查的知識(shí)點(diǎn)有些單一。等溫等容時(shí)反應(yīng)前后氣體體積變化的反應(yīng)規(guī)律：將起始投料量按化學(xué)計(jì)量系數(shù)之比換算成同一半邊的物質(zhì)，其物質(zhì)的量與對應(yīng)組分的起始投料量相等， 則建立的化學(xué)平衡是等效的， 簡稱“ 等量等效” 。 這種情況下的等效平衡中的“ 等效” 指平衡體系中的各種性質(zhì)( 各對應(yīng)物的濃度 、 體積分?jǐn)?shù) 、 轉(zhuǎn)化率、 物質(zhì)的量) 是完全相同的。 類似于數(shù)學(xué)中的全等三角形， 也可叫“ 全等平衡” 。 甲和乙容器內(nèi)的平衡是完全相同的平衡（等同平衡），各物理參數(shù)除熱量都相同。甲和乙的比較可用下圖處理幫助理解 P甲＜2P乙，m甲>2m乙，K甲＜K乙， Q乙=197-Q甲，Q甲不等于Q乙所以選B 8.［2012全國大綱理綜化學(xué)卷8］合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得，其中的一步反應(yīng)為 CO（g）+ H2O(g) CO2(g) + H2(g) △H ＜0 反應(yīng)達(dá)到平衡后，為提高CO的轉(zhuǎn)化率，下列措施中正確的是 A 增加壓強(qiáng) B 降低溫度 C 增大CO 的濃度 D 更換催化劑 B 【解析】CO（g）+ H2O(g) CO2(g) + H2(g) 是一個(gè)氣體總體積不發(fā)生改變的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率不變，A錯(cuò)誤；反應(yīng)式放熱反應(yīng)，降低溫度平衡向放熱方向移動(dòng)，B正確；增大CO 的濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，CO 的轉(zhuǎn)化率降低，C錯(cuò)誤；催化劑對化學(xué)平衡沒有影響，D錯(cuò)誤。 【考點(diǎn)】反應(yīng)條件對化學(xué)平衡的影響 改變溫度：升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)。降低溫度，化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。 ②改變濃度：若Qc＜Kc，化學(xué)平衡正向（向右）移動(dòng)。若Qc＞Kc，化學(xué)平衡逆向（向左）移動(dòng)。 ③改變壓強(qiáng)：若Qp＜Kp，化學(xué)平衡正向（向右）移動(dòng)。若Qp＞Kp，化學(xué)平衡逆向（向左）移動(dòng)。 【點(diǎn)評】：本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問題，主要考查學(xué)生對平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度；題目推陳出新，難度適中，貌似簡單，實(shí)則有一定的陷阱，對概念的內(nèi)涵和外延理解不深刻的考生容易出現(xiàn)失誤，非常符合高考選拔人才的要求。 9. ［2012海南化學(xué)卷15］(9分)已知A(g)+B(g) C(g)+D(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下： |溫度/ ℃ 700 900 830 1000 1200 平衡常數(shù) 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4 回答下列問題： (1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K= ，△H 0（填“<”“ >”“ =”)； (2)830℃時(shí)，向一個(gè)5 L的密閉容器中充入0.20mol的A和0.80mol的B，如反應(yīng)初始6s內(nèi)A的平均反應(yīng)速率v(A)=0．003 molL-1s-1。，則6s時(shí)c(A)= molL-1， C的物質(zhì)的量為 mol；若反應(yīng)經(jīng)一段時(shí)間后，達(dá)到平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為 ，如果這時(shí)向該密閉容器中再充入1 mol氬氣，平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為 ； (3)判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡的依據(jù)為 (填正確選項(xiàng)前的字母)： a．壓強(qiáng)不隨時(shí)間改變 b.氣體的密度不隨時(shí)間改變 c. c(A)不隨時(shí)問改變 d.單位時(shí)間里生成c和D的物質(zhì)的量相等 (4)1200℃時(shí)反應(yīng)C(g)+D(g) A(g)+B(g)的平衡常數(shù)的值為 。 【答案】(1) < (2)0.022 molL-1 0.09mol 80% 80% (3)c (4)2.5 【解析】 (1)因反應(yīng)中的物質(zhì)都是氣體，據(jù)平衡常數(shù)的定義可知其K=；由表中數(shù)據(jù)可知，溫度升高，K值減小，說明升高溫度向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng)，故正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，即ΔH<0。 (2)υ(A)=0.003 molL-1s-1 ，則6s后A減少的濃度c(A)= υ(A)t=0.018 molL-1，故剩余的A的濃度為-0.018 molL-1=0.022 molL-1；A減少的物質(zhì)的量為0.018 molL-15L=0.09mol，根據(jù)方程式的系數(shù)關(guān)系，生成的C的物質(zhì)的量也為0.09mol。 設(shè)830℃達(dá)平衡時(shí)，轉(zhuǎn)化的A的濃度為x，則： 　　　　　　　　 A(g)+B(g)C(g)+D(g) 起始濃度(molL－1) 0.04 0.16　　　0　　0 轉(zhuǎn)化濃度(molL－1) x 　　 x　　　 x　　x 平衡濃度(molL－1) 0.04－x　0.16－x　 x　　x 有：=1， 解得x =0.032，故A的轉(zhuǎn)化率α(A)＝100%＝80%；由于容器的體積是固定的，通入氬氣后各組分的濃度不變，反應(yīng)速率不改變，平衡不移動(dòng)。 (3)由于該反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，容器中壓強(qiáng)、氣體的密度都永遠(yuǎn)不變，故a、b錯(cuò)；c(A)隨反應(yīng)的進(jìn)行要減小，故c可以；不論是否達(dá)平衡，單位時(shí)間里生成C和D的物質(zhì)的量永遠(yuǎn)相等，故d錯(cuò)。 (4)反應(yīng)“ C(g)+D(g)A(g)+B(g)”與“A(g)+B(g)C(g)+D(g)”互為逆反應(yīng)，平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系，故1200℃時(shí)，C(g)+D(g)A(g)+B(g)的K==2.5。 10. ［2012海南化學(xué)卷20-II］ 【答案】(1)液化、分餾 與C反應(yīng)后除去CO2 C+H2OCO+H2、CH4+H2OCO+3H2 (2)合成塔 N2+3H22NH3 (3)冷卻塔 n 高溫氣體由冷卻塔的上端進(jìn)入，冷卻水應(yīng)從下端進(jìn)入，逆向冷卻效果好 (4)將液氨和未反應(yīng)的原料分離 (5)13.8 【解析】 (1)利用空氣中氮?dú)獾姆悬c(diǎn)比氧氣的沸點(diǎn)低，先將空氣加壓降溫變成液態(tài)，然后再加熱，使氮?dú)馐紫葟囊簯B(tài)空氣中蒸發(fā)出來，留下的就是液態(tài)氧氣。故分離方法是液化和分餾。另一種方法是將空氣與C反應(yīng)后除去CO2。采用煤和天然氣制備H2的方程式為：C+H2OCO+H2、CH4+H2OCO+3H2。 (2)合成氨的設(shè)備為合成塔；發(fā)生的反應(yīng)是N2+3H22NH3。 (3)冷凝分離氨氣的設(shè)備為冷卻塔；為了增強(qiáng)冷卻效果，冷卻水應(yīng)從下端進(jìn)入，逆向冷卻效果好。 (4)設(shè)備c是分離器，能將液氨和未反應(yīng)的原料分離。 (5)設(shè)CO、H2O的起始濃度分別為x、y，且CO的轉(zhuǎn)化率為90%，則： CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g) 起始濃度(molL－1) x y　　　　 0　　　0 轉(zhuǎn)化濃度(molL－1) 0.9x 　　0.9x　　 0.9x　 0.9x 平衡濃度(molL－1) 0.1x　 y－0.9x　　 0.9x　 0.9x K＝＝=0.627，得：=13.8，只要增加H2O量，就可提高CO的轉(zhuǎn)化率。 11. ［2012福建理綜化學(xué)卷23］（1）元素M的離子與NH4+所含電子數(shù)和質(zhì)子數(shù)均相同，則M的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 （2）硫酸鋁溶液與過量氨水反應(yīng)的離子方程式為 。 （3）能證明Na2SO3溶液中存在SO32—+H2OHSO3—+OH—水解平衡的事實(shí) 是 （填序號）。 滴入酚酞溶液變紅，再加入H2SO4溶液紅色退去 滴入酚酞溶液變紅，再加入氯水后紅色退去 滴入酚酞溶液變紅，再加入BaCl2溶液后產(chǎn)生沉淀且紅色退去 （4）元素X、Y在周期表中位于同一主族，化合物Cu2X和Cu2Y可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化（其中D是纖維素水解的最終產(chǎn)物）： ①非金屬X Y(填“＞”或“＜”) ②Cu2Y與過量濃硝酸反應(yīng)有紅棕色氣體生成，化學(xué)方程式為 。 （5）在恒容絕熱（不與外界交換能量）條件下進(jìn)行2A(g)+B（g）2C（g）+D（s）反應(yīng)，按下表數(shù)據(jù)投料，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，測得體系壓強(qiáng)升高，簡述該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系： 。 物 質(zhì) A B C D 起始投料/mol 2 1 2 0 解析：（1）銨根離子中含有10個(gè)電子，11個(gè)質(zhì)子，與之相同的單核離子為鈉離子，則M的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 （2）硫酸鋁溶液與過量氨水反應(yīng)的離子方程式為： Al3++3NH3H2O=Al(OH)3↓+3NH4+ （3）選C，ABC三個(gè)選項(xiàng)描述都是正確的，但要說明亞硫酸鈉顯堿性是亞硫酸離子水解造成的，存在水解平衡這一事實(shí)。比如說向氫氧化鈉這樣的堿溶液中加入酚酞后變紅，用AB兩項(xiàng)中的試劑都可褪色，但用C中的試劑就不行。選擇試劑最好是中性，并與亞硫酸根離子反應(yīng)，使水解平衡移動(dòng)，這樣一比較C可以充分說明亞硫酸鈉顯堿性是亞硫酸離子水解造成的。 （4）先推斷元素，懸濁液與D的溶液（葡萄糖溶液）生成磚紅色沉淀是氧化亞銅，則Y為O元素，X，Y同主族，則X為S元素。問題就很好回答，非金屬性X＜Y，Cu2O與濃硝酸反應(yīng)生成紅棕色的氣體NO2，利用氧化還原反應(yīng)原理并配平可寫出方程式：Cu2O+6HNO3（濃）=2Cu(NO3)2+2NO2↑+3H2O （5）在恒容絕熱的情況下，反應(yīng)達(dá)到平衡后，體系壓強(qiáng)升高，可推知?dú)怏w體積變大，說明反應(yīng)是向左移（注意D為固態(tài)）。另外壓強(qiáng)與溫度成正比，壓強(qiáng)升高，溫度升高，如果正反應(yīng)是放熱的情況下，則是升高溫度，平衡向左移，符合題目情況。因此推出正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，那平衡常數(shù)與溫度成反比。 23題考查得都是主干知識(shí)，只是覺得拼盤得太明顯，5個(gè)小問各不相干，獨(dú)立成題，是否可用10電子,18電子微粒把它們串起來，比如Na+，Al3+，O2—，S2—。其中第4問涉及有機(jī)化學(xué)知識(shí)，把知識(shí)很好的揉合在一起，第3問，第5問要求思維推理能力較高。 12.［2012福建理綜化學(xué)卷24］（1）電鍍是，鍍件與電源的 極連接。 （2）化學(xué)鍍的原理是利用化學(xué)反應(yīng)生成金屬單質(zhì)沉淀在鍍件表面形成的鍍層。 ①若用銅鹽進(jìn)行化學(xué)鍍銅，應(yīng)選 用 （填“氧化劑”或“還原劑”）與之反應(yīng)。 ②某化學(xué)鍍銅的反應(yīng)速率隨鍍液pH變化如右圖所示。該鍍銅過程中，鍍液pH控制在12.5左右。據(jù)圖中信息，給出使反應(yīng)停止的方法： （3）酸浸法制取硫酸銅的流程示意圖如下： ①步驟（i）中Cu2(OH)2CO3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 ②步驟（ii）所加試劑起調(diào)節(jié)pH作用的離子是 (填離子符號)。 ③在步驟（iii）發(fā)生的反應(yīng)中，1molMnO2轉(zhuǎn)移2個(gè)mol電子，該反應(yīng)的離子方程式為 。 ④步驟（iv）除去雜質(zhì)的化學(xué)方程式可表示為 過濾后母液的pH=2.0，c（）=a molL—1，c（）=b molL—1，c（）=d molL—1，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K= （用含a、b、d的代數(shù)式表示）。 解析：（1）電鍍池中，鍍件就是待鍍金屬，作陰極，與電源的負(fù)極相連；鍍層金屬為陽極，與電源正極相連。 （2）①要把銅從銅鹽中置換銅出來，比如用鐵就可以，鐵是作還原劑的，所以加入還原劑， ②根據(jù)圖示信息，pH=8—9之間，反應(yīng)速率為0，所以要使反應(yīng)停止，調(diào)節(jié)溶液的pH至8—9 之間，可見讀圖信息的重要性。 (3) ①堿式碳酸銅與硫酸反應(yīng)的方程式直接寫，用觀察法配平。Cu2(OH)2CO3+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+3H2O ②題目要求調(diào)高PH，銨根離子顯酸性，碳酸氫根離子顯堿性，則起作用的離子是碳酸氫根離子。 ③依題意亞鐵離子變成了鐵離子，1mol MnO2轉(zhuǎn)移電子2 mol，則錳元素從+4變成+2價(jià)，溶液是顯酸性的，方程式經(jīng)過觀察可要補(bǔ)上氫離子，綜合上述分析可寫出離子方程式為：MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O ④氫離子濃度為10-2，依據(jù)K的表達(dá)式馬上就可寫出來K= 。 24題沒有了復(fù)雜的工藝的流程，這個(gè)信號在質(zhì)檢題中已經(jīng)給出，沒有在流程上設(shè)置障礙，問題設(shè)計(jì)平實(shí)，難度不大。平衡常數(shù)計(jì)算簡單，只要代入即可，沒有復(fù)雜的數(shù)學(xué)變換，降低了難度。對圖中信息的獲取要求較高。 13. ［2012浙江理綜化學(xué)卷27］(15分)物質(zhì)(t-BuNO)2在正庚烷溶劑中發(fā)生如下反應(yīng)：(t-BuNO)2 2(t-BuNO) 。 （1）當(dāng)(t-BuNO)2的起始濃度（c0）為0.50 molL-1時(shí)，實(shí)驗(yàn)測得20℃時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率（α）是65 %。列式計(jì)算20℃時(shí)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K = 。 （2）一定溫度下，隨著(t-BuNO)2的起始濃度增大，其平衡轉(zhuǎn)化率 （填“增大”、“不變”或“減小”）。 已知20℃時(shí)該反應(yīng)在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為1.9，若將反應(yīng)溶劑正庚烷改成CCl4，并保持(t-BuNO)2起始濃度相同，則它在CCl4溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率 （填“大于”、“等于”或“小于”）其在正庚烷溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率。 （3）實(shí)驗(yàn)測得該反應(yīng)的ΔH = 50.5 kJmol-1，活化能Ea = 90.4 kJmol-1。下列能量關(guān)系圖合理的是 。 （4）該反應(yīng)的ΔS 0（填“＞”、“＜”或“＝”）。在 （填“較高”或“較低”）溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 （5）隨著該反應(yīng)的進(jìn)行，溶液的顏色不斷變化，分析溶液顏色與反應(yīng)物（或生成物）濃度的關(guān)系（即比色分析），可以確定該化學(xué)反應(yīng)的速率。用于比色分析的儀器 是 。 A．pH計(jì) B．元素分析儀 C．分光光度計(jì) D．原子吸收光譜儀 （6）通過比色分析得到30℃時(shí)(t-BuNO)2濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如下圖所示，請?jiān)谕粓D中繪出t-BuNO濃度隨時(shí)間的變化曲線。 解析：（1）物質(zhì)t-BuNO)2是2-甲基2-亞硝基丙烷二聚體。在正庚烷溶劑中會(huì)部分分解為 t-BuNO（2-甲基2-亞硝基丙烷），反應(yīng)：(t-BuNO)2 2(t-BuNO) 。對于這種物質(zhì)沒有學(xué) 過，用這樣的形式來表示的反應(yīng)也沒有見到過，很陌生，這就給解題增加了理解上的難度。 其實(shí)這就是一個(gè)普通的分解反應(yīng)，一個(gè)可逆反應(yīng)，只要按常規(guī)的化學(xué)平衡三段式方法解題就 可求得20℃時(shí)平衡常數(shù)。 (t-BuNO)2 2(t-BuNO) c0 0.5 0 c轉(zhuǎn) -x -2x c平 0.5-x 2x 已知20℃時(shí)(t-BuNO)2的平衡轉(zhuǎn)化率α= 解得 X = 0.325 molL-1 由于分解反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物各只有一種，因此也可以用下列方法來求平衡常數(shù)：已知20℃時(shí)(t-BuNO)2的平衡轉(zhuǎn)化率α=65 % ， 則 (t-BuNO)2 2(t-BuNO) 平衡時(shí)： C0(1-α) 2c0α 平衡常數(shù) （2）一定溫度下，隨著(t-BuNO)2的起始濃度增大，即增加反應(yīng)物(t-BuNO)2的濃度，雖然平 衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但由于 (t-BuNO)2的起始濃度增大，其平衡轉(zhuǎn)化率是減小的。 保持溫度20℃不變，保持(t-BuNO)2起始濃度相同，平衡轉(zhuǎn)化率越小，K值越小。已知該反應(yīng)在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為1.9，則(t-BuNO)2它在CCl4溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率小于其在正庚烷溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率。 （3）由實(shí)驗(yàn)測得該反應(yīng)的ΔH = 50.5 kJmol-1，可知該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，則反應(yīng)物的總能量 低于生成物的總能量?？膳懦芰筷P(guān)系圖B和C，又依據(jù)活化能Ea = 90.4 kJmol-1，Ea－ΔH<50.5kJmol-1, 能量關(guān)系圖A中, Ea－ΔH.>50.5 kJmol-1,Ea與ΔH的比例不對。而能量關(guān)系圖D是合理的。 （4）由于該反應(yīng)是一個(gè)分解反應(yīng)，所以是一個(gè)混亂度增加（熵增）的反應(yīng)，ΔS ＞0；而該反應(yīng)又是一個(gè)吸熱反應(yīng)，ΔH＞0，所以該反應(yīng)應(yīng)在較高溫度下有利于自發(fā)進(jìn)行。 （5）現(xiàn)代化學(xué)分析中，常借助一些儀器來分析化學(xué)物質(zhì)的組成，用元素分析儀確定物質(zhì)中是否含有C、H、O、N、S、Cl、Br等元素；用紅外光譜儀確定物質(zhì)中是否存在某些有機(jī)原子團(tuán)；用原子吸收光譜儀確定物質(zhì)中含有哪些金屬元素；用用于比色分析的分光光度計(jì)測定溶液顏色深淺，分析溶液顏色與反應(yīng)物（或生成物）濃度的關(guān)系（即比色分析），從而可以確定該化學(xué)反應(yīng)的速率；pH計(jì)是測定溶液pH的儀器。 （6）在圖中繪出t-BuNO濃度隨時(shí)間的變化曲線：先從圖中30℃時(shí)(t-BuNO)2濃度隨時(shí)間的變 化關(guān)系曲線上，分別查得1min、3 min、4.5 min、8 min等時(shí)刻時(shí)(t-BuNO)2的濃度，然后按 (t-BuNO)2 2(t-BuNO) c0 0.05 0 c轉(zhuǎn) -x -2x c某時(shí)刻 0.5-x 2x 求出1min、3 min、4.5 min、8 min等時(shí)(t-BuNO)的濃度，最在圖上找出相應(yīng)的點(diǎn)，連成平滑 曲線即可（見答案）。 答案：(15分) （1） （2）減小 小于 （3）D （4）＞ 較高 （5）C （6） 14. ［2012重慶理綜化學(xué)卷29］（14分）尿素[CO(NH2)2]是首個(gè)由無機(jī)物人工合成的有機(jī)物。 （1）工業(yè)上尿素CO2和NH3，在一定條件下合成，其反應(yīng)方程式為 。 （2）當(dāng)氨碳比的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化關(guān)系如題29圖1所示。 ①A點(diǎn)的逆反應(yīng)速率v逆（CO2） 點(diǎn)的正反應(yīng)速率為V正（CO2） （填“大于”、“小于”或“等于”） ②NH3的平衡轉(zhuǎn)化率為 。 （3）人工腎臟可用間接電化學(xué)方法除去代謝產(chǎn)物中的尿素，原理如圖29圖2。 ①電源的負(fù)極為 （填“A”或“B”）。 ②陽極室中發(fā)生的反應(yīng)依次為 、 。 ③電解結(jié)束后，陰極室溶液的pH與電解前相比將 ；若兩極共收集到氣體13.44L（標(biāo)準(zhǔn)狀況），則除去的尿素為 g（忽略氣體的溶解）。 29. 【答案】（1）2NH3+CO2CO(NH3)2+H2O （2）①小于②30％（3）①B②2Cl-—2e-=Cl2↑， CO(NH3)2 +3 Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl ③不變；7.2 【考點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、電化學(xué)等知識(shí) 15. ［2012廣東理綜化學(xué)卷31］（16分）碘在科研與生活中有重要應(yīng)用。某興趣小組用0.50molL-1KI、0.2％淀粉溶液、0.20molL-1K2S2O8、0.10molL-1Na2S2O3等試劑，探究反應(yīng)條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。 已知： 向KI、Na2S2O3與淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液，當(dāng)溶液中的__________耗盡后，溶液顏色將由無色變成為藍(lán)色。為確保能觀察到藍(lán)色，S2O32—與S2O82—初始的物質(zhì)的量需滿足的關(guān)系為：n（S2O32—）：n（S2O82—） _______。Na2S2O3，<2 為探討反應(yīng)物濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響，設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案如下表： 表中Vx=__2__mL，理由是___________________。保證反應(yīng)物K2S2O8濃度改變，而其他的不變，才到達(dá)實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹? 已知某條件下，濃度c（S2O82—）～反應(yīng)時(shí)間t的變化曲線如圖13，若保持其他條件不變，請?jiān)诖痤}卡坐標(biāo)圖中，分別畫出降低反應(yīng)溫度和加入催化劑時(shí)c（S2O82—）～t的變化曲線示意圖（進(jìn)行相應(yīng)的標(biāo)注） 碘也可用作心臟起搏器電源—鋰碘電池的材料。該電池反應(yīng)為： 2Li（s）+I2（s）=2LiI （s） △H 已知：4Li（s）+O2（g）=2Li2O（s） △H1 4 LiI（s）+O2（g）=2I2（s）+2Li2O（s） △H2 則電池反應(yīng)的△H=_______________；碘電極作為該電池的___________極。 (△H1-△H2)/2; 負(fù)極 16. ［2012廣東理綜化學(xué)卷32］（17分）難溶性雜鹵石（K2SO4MgSO42CaSO42H2O）屬于“呆礦”，在水中存在如下平衡 為能充分利用鉀資源，用飽和Ca（OH）2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀，工藝流程如下： （1）濾渣主要成分有 和 以及未溶雜鹵石。Ca（OH）2 Mg（OH）2 （2）用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋Ca（OH）2溶液能溶解雜鹵石浸出K+的原因： 。氫氧根與鎂離子結(jié)合，使平衡向右移動(dòng)，K+變多。 （3）“除雜”環(huán)節(jié)中，先加入 溶液，經(jīng)攪拌等操作后，過濾，再加入 溶液調(diào)濾液PH至中性。K2CO3 H2SO4 （4）不同溫度下，K+的浸出濃度與溶浸時(shí)間的關(guān)系是圖14，由圖可得，隨著溫度升高， ① ② ①在同一時(shí)間K+的浸出濃度大。②反應(yīng)的速率加快，平衡時(shí)溶浸時(shí)間短。 （5）有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑，則溶浸過程中會(huì)發(fā)生： 已知298K時(shí)， Ksp(CaCO3)=2.8010—9， Ksp(CaSO4)=4.9010—5 ，求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K（計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字）。K=1.75104 17. ［2012山東理綜化學(xué)卷29］ (16分)偏二甲肼與N2O4是常用的火箭推進(jìn)劑，二者發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng): (CH3)2NNH2(l)+2N2O4(1)=2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g) (I) (1)反應(yīng)(I)中氧化劑是 。 (2)火箭殘骸中?，F(xiàn)紅棕色氣體，原因?yàn)椋篘2O4(g)2NO2(g) (Ⅱ) 當(dāng)溫度升高時(shí)，氣體顏色變深，則反應(yīng)(Ⅱ)為 (填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。 (3)一定溫度下，反應(yīng)(II)的焓變?yōu)椤鱄?，F(xiàn)將1molN2O4充入一恒壓密閉容器中，下列示意圖正確且能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 。 0 t a 氣體密度 0 t b △H/KJ?mol?1 0 t d N2O4轉(zhuǎn)化率 0 t c v(正) NO2 N2O4 若在相同沮度下,上述反應(yīng)改在體積為IL的恒容密閉容器中進(jìn)行，平衡常數(shù) (填“增大” “不變”或“減小”)，反應(yīng)3s后NO2的物質(zhì)的量為0.6mol，則0~3s的平均反應(yīng)速率v(N2O4)= molL－1s－1。 【解析】（1）反應(yīng)（Ⅰ）中N2O4中N由＋4價(jià)變?yōu)?價(jià)，作為氧化劑。（2）溫度升高時(shí)，氣體顏色加深，說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，則逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。（3）該反應(yīng)由正方向開始進(jìn)行，氣體分子數(shù)逐漸增大，而壓強(qiáng)保持不變，則容器體積增大，氣體密度減小，達(dá)平衡時(shí)保持不變，a對；該反應(yīng)的△H始終保持不變，不能說明達(dá)到平衡狀態(tài)，b錯(cuò)；該反應(yīng)由正方向開始進(jìn)行，N2O4逐漸減小，恒壓過程中容器體積增大，N2O4濃度減小，v正逐漸減小，達(dá)平衡時(shí)保持不變，c錯(cuò)；該反應(yīng)由正方向開始進(jìn)行，N2O4轉(zhuǎn)化率逐漸增大，達(dá)平衡時(shí)保持不變，d對。平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度保持不變，平衡常數(shù)不變。v(N2O4)=v(NO2)=＝0.1mol/（Ls）。（4）NH4NO3溶液由于NH4＋水解溶液顯酸性，滴加氨水后溶液由酸性變?yōu)橹行?，水的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。Kb＝，而c(OH－)＝10－7mol/L，則c(NH4＋)＝200c(NH3H2O)，故n(NH4＋)＝200n(NH3H2O)，根據(jù)電荷守恒，n(NH4＋)＝n(NO3－)，則溶液中n(NH4＋)＋n(NH3H2O)＝a＋，根據(jù)物料守恒，滴加氨水的濃度為（a＋－a）molbL＝ mol/L。 答案：(1)N2O4 (2)吸熱 (3) a，d；不變；0.1 (4) NH4＋+H2ONH3?H2O+H＋；逆向 17.［2012天津理綜化學(xué)卷10］（14分）金屬鎢用途廣泛，主要用于制造硬質(zhì)或耐高溫的合金，以及燈泡的燈絲。高溫下，在密閉容器中用H2還原WO3可得到金屬鎢，其總反應(yīng)為：WO3 (s) + 3H2 (g) W (s) + 3H2O (g) 請回答下列問題： ⑴ 上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為___________________________。 ⑵ 某溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，H2與水蒸氣的體積比為2:3，則H2的平衡轉(zhuǎn)化率為_____________________；隨溫度的升高，H2與水蒸氣的體積比減小，則該反應(yīng)為反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”）。 ⑶ 上述總反應(yīng)過程大致分為三個(gè)階段，各階段主要成分與溫度的關(guān)系如下表所示： 溫度 25℃ ~ 550℃ ~ 600℃ ~ 700℃ 主要成份 WO3 W2O5 WO2 W 第一階段反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________；580℃時(shí)，固體物質(zhì)的主要成分為________；假設(shè)WO3完全轉(zhuǎn)化為W，則三個(gè)階段消耗H2物質(zhì)的量之比為____________________________________。 ⑷ 已知：溫度過高時(shí)，WO2 (s)轉(zhuǎn)變?yōu)閃O2 (g)； WO2 (s) + 2H2 (g) W (s) + 2H2O (g)；ΔH ＝ +66.0 kJmol－1 WO2 (g) + 2H2 W (s) + 2H2O (g)；ΔH ＝ －137.9 kJmol－1 則WO2 (s) WO2 (g) 的ΔH ＝ ______________________。 ⑸ 鎢絲燈管中的W在使用過程中緩慢揮發(fā)，使燈絲變細(xì)，加入I2可延長燈管的使用壽命，其工作原理為：W (s) +2I2 (g) WI4 (g)。下列說法正確的有________________。 a．燈管內(nèi)的I2可循環(huán)使用 b．WI4在燈絲上分解，產(chǎn)生的W又沉積在燈絲上 c．WI4在燈管壁上分解，使燈管的壽命延長 d．溫度升高時(shí)，WI4的分解速率加快，W和I2的化合速率減慢 該題考查化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式、化學(xué)平衡的移動(dòng)原理、反應(yīng)熱的計(jì)算、轉(zhuǎn)化率計(jì)算。 根據(jù)反應(yīng)方程，注意的是WO3和W都是固體，不寫入平衡常數(shù)表達(dá)式。所以 達(dá)平衡時(shí)H2與水蒸氣的體積比2:3，消耗的H2體積為3，所以H2的平衡轉(zhuǎn)化率為3/(2+3)=60%。溫度升高，H2與水蒸氣的體積比減小說明平衡向右移動(dòng)，正反應(yīng)吸熱。 第一階段的方程：2WO3+H2=W2O5+H2O，第二階段方程：W2O5+H2=2WO2+H2O 第三階段方程：WO2+2H2=W+2H2O所以三個(gè)階段消耗H2的物質(zhì)量之比為1:1:4 利用蓋斯定律可計(jì)算△H=+203.9KJ.mol-1. 根據(jù)可逆反應(yīng)原理I2可以循環(huán)使用，WI4是在燈絲上分解，生成的W沉積在燈絲上，選a、b。 18. ［2012北京理綜化學(xué)卷26］(12分)用生產(chǎn)某些含氯有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物HC1。利用反應(yīng)A，可實(shí)現(xiàn)氯的循環(huán)利用。反應(yīng)A: 已知:Ⅰ反應(yīng)A中， 4mol HCI被氧化，放出115.6kJ的熱量。 Ⅱ 的電子式是_______________. ②反應(yīng)A的熱化學(xué)方程式是_______________。 ③斷開1 mol H—O 鍵與斷開 1 mol H—Cl 鍵所需能量相差約為__________KJ，中 H—O 鍵比HCl中H—Cl鍵（填“強(qiáng)”或“若”）_______________。 （2）對于反應(yīng)A，下圖是4種投料比[n（HCl）：，分別為1：1、2：1、4：1、6：1、]下，反應(yīng)溫度對HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。 ①曲線b對應(yīng)的投料比是______________. ②當(dāng)曲線b, c, d對應(yīng)的投料比達(dá)到相同的HCI平衡轉(zhuǎn)化率時(shí)，對應(yīng)的反應(yīng)溫度與投 料比的關(guān)系是_________________. ⑧投料比為2:1、溫度為400℃時(shí)，平衡混合氣中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)是_______________. 【答案】⑴①(1分)②4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) △H=—115.6kJ/mol(2分) ③32 (2分) 強(qiáng)(2分) ⑵①4:1(1分)②投料比越高，對應(yīng)的反應(yīng)溫度越低(2分)③30.8%(2分) 【解析】解析：（１）由題給條件可知，4molHCl被氧化，放出熱量為115.6KJ，可知?H=—115.6KJ/mol；由?H=—（生成物鍵能之和—反應(yīng)物鍵能之和）可得，E（H—O）—E（H—Cl）=〔115.6+（498—（２２４３））/4=31.9，鍵能越大化學(xué)鍵越穩(wěn)定越強(qiáng)，所以水中的H—O鍵比氯化氫中H—Cl強(qiáng)。（2）在其他條件不變時(shí)，O2的量越大，HCl的轉(zhuǎn)化率越大，由此可確定a為6:1，b為4:1，c為2:1，d為1:1；由圖可知，當(dāng)HCl的轉(zhuǎn)化率相同時(shí)，溫度由低到高的順序是bcd，由此可確定溫度與投料比的關(guān)系是：投料比越高溫度越高；由圖可讀出投料比2:1，溫度400℃時(shí)，HCl的轉(zhuǎn)化率為80%，由此可建立三段式： n（起） 2 1 0 0 △n 1.6 0.4 0.8 0.8 n（平） 0.4 0.6 0.8 0.8 所以平衡混合氣中Cl2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=0.8/（0.4+0.6+0.8+0.8）=0.308。 19. ［2012新課程理綜化學(xué)卷27］（14分）光氣(COCl2)在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有許多用途，工業(yè)上采用高溫下CO與Cl2在活性炭催化下合成。 (1)實(shí)驗(yàn)室中常用來制備氯氣的化學(xué)方程式為 。 (2)工業(yè)上利用天然氣(主要成分為CH4)與CO2進(jìn)行高溫重整制備CO，已知CH4、H2和CO的燃燒熱(△H)分別為 —890.3 KJmol-1、—285.8 KJmol-1、—283.0 KJmol-1，則生成1 m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO所需熱量為 ； (3)實(shí)驗(yàn)室中可用氯仿(CHCl3)與雙氧水直接反應(yīng)制備光氣，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 (4)COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g) = Cl2(g) + CO(g)　 △H = + 108 KJmol-1。反應(yīng)體系達(dá)到平衡后，各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如下圖所示(第10 min到14 min的COCl2濃度變化曲線未示出)： ①計(jì)算反應(yīng)在第8 min 時(shí)的平衡常數(shù)K = ； ②比較第2 min 反應(yīng)溫度T(2)與第8 min反應(yīng)溫度T(8)的高低：T(2) T(8)(填“＜”、“＞”或“＝”)； ③若12 min 時(shí)反應(yīng)于溫度T(8)下重新達(dá)到平衡，則此時(shí)c(COCl2) = moll-1； ④比較產(chǎn)物CO在2～3 min、5～6 min和12～13 min時(shí)平均反應(yīng)速率[平均反應(yīng)速率分別以v(2～3)、v(5～6)、v(12～13)表示]的大小　　　　　　　　　　　　　　　　?。? ⑤比較反應(yīng)物COCl2在5～6 min和15～16 min時(shí)平均反應(yīng)速率的大小v(5～6) v(12～13) (填“＜”、“＞”或“＝”)，原因是 。 【答案】：(1) MnO2 + 4HCl(濃) MnCl2 + 2H2O + Cl2↑； (2)5.52103 KJ； (3)CHCl3 + H2O2 = HCl + H2O + COCl2 (4)①K = 0.234 molL-1； ②＜ ③0.031 ④v(2～3) ＞ v(5～6) ＝ v(12～13) ⑤＞， 在相同溫度時(shí)，該反應(yīng)的反應(yīng)物濃度越高，反應(yīng)速率越大。 【解析】：此題中擋題。但拿滿分較難，這主要體現(xiàn)在計(jì)算麻煩上，第2問其實(shí)出題人完全直接說CH4、H2和CO的燃燒熱分別為 890.3 KJmol-1、285.8 KJmol-1、283.0 KJmol-1，這樣很多同學(xué)在計(jì)算反應(yīng)熱的時(shí)候更容易出錯(cuò)。因?yàn)榉磻?yīng)為CH4 + CO2 = 2CO + 2H2 △H = 反應(yīng)物的燃燒熱 - 產(chǎn)物的燃燒熱 = + 247.3 KJ/mol，也就是生成2mol CO，需要吸熱247.3 KJ，那么要得到1立方米的CO，放熱為(1000/22.4)247.3/2=5.52103 KJ。 第3問要根據(jù)電負(fù)性分析碳元素化合價(jià)的變化，CHCl3碳為+2價(jià)，COCl2中碳為+4價(jià)，即可寫出方程式。 第4問，①根據(jù)K計(jì)算公式即可求出； ②同時(shí)計(jì)算T(2)時(shí)的K值很明顯小于T(8)時(shí)的K值，說明是升高溫度平衡正向移動(dòng)的原因；③題目說了是不同條件下的平衡狀態(tài)，那么后面溫度就不會(huì)改變。根據(jù)K值可計(jì)算C(COCl2)； ④因?yàn)?-6分鐘，CO濃度在改變所以平均反應(yīng)速率大于其它的，因?yàn)樘幱谄胶鉅顟B(tài)，根據(jù)V的計(jì)算公式，2-3、12-13的平均反應(yīng)速率為0； ⑤因?yàn)?-6分鐘時(shí)濃度改變大于12-13。 本題第四問中①、③的答案有待商榷，為什么都要保留到小數(shù)點(diǎn)后三位，從題目中能看出來嗎？ 2011年高考題 （2011江蘇卷）下列說法正確的是 A.一定溫度下，反應(yīng)MgCl2(1)＝Mg(1)＋ Cl2(g)的 △H＞0 △S＞0 B.水解反應(yīng)NH4＋＋H2ONH3H2O＋H＋達(dá)到平衡后，升高溫度平衡逆向移動(dòng) C.鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極和充電時(shí)的陽極均發(fā)生還原反應(yīng) D.對于反應(yīng)2H2O2＝2H2O＋O2↑, 加入MnO2或升高溫度都能加快O2的生成速率 【解析】本題是化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學(xué)等的簡單綜合題，著力考查學(xué)生對熵變、焓變，水解反應(yīng)、原電池電解池、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。 A.分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，熵變、焓變都大于零，內(nèi)容來源于選修四化學(xué)方向的判斷。 B.水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度越高越水解，有利于向水解方向移動(dòng)。 C.鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極失電子，發(fā)生氧化反應(yīng)。 D.升高溫度和加入正催化劑一般都能加快反應(yīng)速率。 【答案】AD （2011江蘇卷）700℃時(shí)，向容積為2L的密閉容器中充入一定量的CO和H2O,發(fā)生反應(yīng)： CO(g)＋H2O(g) CO2＋H2(g) 反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表（表中t1＞t2）: 反應(yīng)時(shí)間/min n(CO)/mol H2O/ mol 0 1.20 0.60 t1 0.80 t2 0.20 下列說法正確的是 A.反應(yīng)在t1min內(nèi)的平均速率為v(H2)＝0.40/t1 molL－1min－1 B.保持其他條件不變，起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20 molH2O，到達(dá)平衡時(shí)，n(CO2)＝0.40 mol。 C.保持其他條件不變，向平衡體系中再通入0.20molH2O，與原平衡相比，達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大，H2O的體積分?jǐn)?shù)增大 D.溫度升至800℃，上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng) 【解析】本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問題，主要考查學(xué)生對速率概念與計(jì)算，平衡常數(shù)概念與計(jì)算，平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習(xí)要讓學(xué)生深刻理解一些基本概念的內(nèi)涵和外延。 A.反應(yīng)在t1min內(nèi)的平均速率應(yīng)該是t1min內(nèi)H2濃度變化與t1的比值，而不是H2物質(zhì)的量的變化與t1的比值。 B.因?yàn)榉磻?yīng)前后物質(zhì)的量保持不變，保持其他條件不變，平衡常數(shù)不會(huì)改變，起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20 molH2O，似乎與起始時(shí)向容器中充入0.60molH2O和1.20 molCO效果是一致的，到達(dá)平衡時(shí)，n(CO2)＝0.40 mol。 C.保持其他條件不變，向平衡體系中再通入0.20molH2O，與原平衡相比，平衡向右移動(dòng)，達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大，H2O轉(zhuǎn)化率減小，H2O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大。 D.原平衡常數(shù)可通過三段式列式計(jì)算（注意濃度代入）結(jié)果為1，溫度升至800℃，上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64，說明溫度升高，平衡是向左移動(dòng)的，那么正反應(yīng)應(yīng)為放熱反應(yīng)。 【答案】BC （2011安徽卷）電鍍廢液中Cr2O72－可通過下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成鉻黃(PbCrO4)： Cr2O72－（aq）+2Pb2＋（aq）+H2O（l）2 PbCrO4（s）+2H＋（aq） ΔH< 0 該反應(yīng)達(dá)平衡后，改變橫坐標(biāo)表示的反應(yīng)條件，下列示意圖正確的是 【解析】由題意知該反應(yīng)是一個(gè)放熱的可逆反應(yīng)，升高溫度平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng)，依據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式可知K應(yīng)該減小，A正確；pH增大溶液堿性增強(qiáng)，會(huì)中和溶液中H＋，降低生成物濃度平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng)，Cr2O72－的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大，B不正確；溫度升高，正、逆反應(yīng)速率都增大，C錯(cuò)誤；增大反應(yīng)物Pb2＋的濃度，平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng)，Cr2O72－的物質(zhì)的量會(huì)減小，D不正確。 【答案】A （2011北京卷）已知反應(yīng)：2CH3COCH3(l) CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3，分別在0℃和20℃下，測得其轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的關(guān)系曲線（Y－t）如下圖所示。下列說法正確的是 A.b代表0℃下CH3COCH3的Y－t曲線 B.反應(yīng)進(jìn)行到20min末，H3COCH3的 C.升高溫度可縮短反應(yīng)達(dá)平衡的時(shí)間并能提高平衡轉(zhuǎn)化率 D.從Y=0到Y(jié)=0.113，CH3COCH2COH(CH3)2的 【解析】溫度高反應(yīng)速率就快，到達(dá)平衡的時(shí)間就短，由圖像可與看出曲線b首先到達(dá)平衡，所以曲線b表示的是20℃時(shí)的Y－t曲線，A不正確；根據(jù)圖像溫度越高CH3COCH3轉(zhuǎn)化的越少，說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，即正方應(yīng)是放熱反應(yīng)，C不正確；當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)進(jìn)行到20min時(shí)，從圖像中可以看出b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)高于a曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)，這說明b曲線即20℃時(shí)對應(yīng)的反應(yīng)速率快，所以，B不正確；根據(jù)圖像可以看出當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到66min時(shí)a、b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)均相同，都是0.113，這說明此時(shí)生成的CH3COCH2COH(CH3)2一樣多，所以從Y=0到Y(jié)=0.113，CH3COCH2COH(CH3)2的，即選項(xiàng)D正確。 【答案】D （2011福建卷）25℃時(shí)，在含有Pb2＋、Sn2＋的某溶液中，加入過量金屬錫(Sn)，發(fā)生反應(yīng)： Sn(s)＋Pb2＋(aq)Sn2＋(aq)＋Pb(s)，體系中c(Pb2＋)和c(Sn2＋)變化關(guān)系如下圖所示。 下列判斷正確的是 A．往平衡體系中加入金屬鉛后，c(Pb2＋)增大 B．往平衡體系中加入少量Sn(NO3)2固體后，c(Pb2＋)變小 C．升高溫度，平衡體系中c(Pb2＋)增大，說明該反應(yīng)△H＞0 D．25℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)