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練習(xí)題 一、 名詞解釋 1、三線態(tài)卡賓(Triplet carbene) 卡賓是H2C: 及其取代衍生物的通稱，也叫碳烯，含有一個(gè)電中性的二價(jià)碳原子，該碳原子上有兩個(gè)未成鍵的電子，屬于中性活潑中間體，通常由含有容易離去基團(tuán)的分子消去一個(gè)中性分子而形成。 三線態(tài)卡賓的碳原子為sp雜化，生成的兩個(gè)雜化軌道分別與其他原子形成σ鍵，而未參與雜化的兩個(gè)p軌道中各有一個(gè)未成鍵電子，自旋平行。 2、前線分子軌道(Frontier Molecular Orbital) 原子軌道線性組合形成分子軌道，在填充有電子的分子軌道中，能量最高的軌道叫最高占有分子軌道（HOMO）；在未填充電子的分子軌道中，能量最低的分子軌道叫最低未占分子軌道（LUMO）。HOMO與LUMO能量接近，HOMO上的電子被束縛得最松弛，最容易激發(fā)到能量最低的LUMO中去，組成新軌道，HOMO和LUMO是決定一個(gè)體系發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的關(guān)鍵，被稱為前線分子軌道。 3、協(xié)同反應(yīng)(Concerted reaction) 是指反應(yīng)過程中舊鍵的斷裂和新鍵的形成同步進(jìn)行，反應(yīng)的過程中不產(chǎn)生離子或自由基等活性中間體，只有過渡態(tài)的動(dòng)力學(xué)基元反應(yīng)。如周環(huán)反應(yīng)、協(xié)同親核取代反應(yīng)（SN2）、協(xié)同消除反應(yīng)（E2）等。 4、逆合成分析(Retrosynthesis) 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的基本方法，其實(shí)質(zhì)是將目標(biāo)化合物(Target Molecule)合理地分割成簡(jiǎn)單的合成子（Synthon），反推出合成所需的基本化學(xué)原料?；疽笫欠磻?yīng)步驟少，反應(yīng)產(chǎn)率高，起始原料簡(jiǎn)便易得，有合適且合理的反應(yīng)方法和反應(yīng)機(jī)理作保證。 5、合成砌塊(Synthetic block) 帶有較復(fù)雜官能團(tuán)的合成原料稱合成砌塊。 6、不對(duì)稱合成(Asymmetric synthesis) 不對(duì)稱合成即手性合成，將一種含前手性中心、前手性軸或前手性面的非手性化合物，與光學(xué)純的化合物（手性試劑）反應(yīng)形成新的光活性化合物，是對(duì)映選擇合成的一種有效方法，文獻(xiàn)上常叫“不對(duì)稱合成”，屬于立體選擇反應(yīng)。 或：將底物分子整體中的非手性單元通過反應(yīng)劑以不等量地生成立體異構(gòu)產(chǎn)物的途徑轉(zhuǎn)化為手性單元的合成方法是不對(duì)稱合成。 二、運(yùn)用4n+2規(guī)則，判斷以下化合物是否有芳香性？ 2、4、6、7 有芳香性，8 為同芳香性（也可答為有芳香性） 1 為反芳香性 3、5 為非芳香性 三、寫出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物： 1、 2、 3、 4、 5、 四、寫出反應(yīng)過程或產(chǎn)物： 1、 1、1-1 : 1- 2: 1-3： 2、 3、 4、 5、 6、 7、 順旋 8、 [3, 3]遷移 9、 MEM = CH3OCH2CH2OCH2- [4+2]環(huán)加成 五、寫出反應(yīng)產(chǎn)物及歷程： 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 [3, 3]遷移 8、 PhCHO + CHCl3 + NaOH PhCH(OH)COOH 六、請(qǐng)解釋該反應(yīng)選擇性生成的原因。 由于3，5-H的位阻，且LiAlH(OCH3)3位阻大，LiAlH(OCH3)3只能從e鍵方向進(jìn)攻羰基碳原子，生成a鍵的-OH 9、 請(qǐng)指出化合物A 和B哪個(gè)是主要產(chǎn)物,并分別用exo、endo標(biāo)記。 A: endo B:exo A是主要產(chǎn)物 10、用R或S 表示不對(duì)稱原子的構(gòu)型。 R S